IV. Fett- und Wachsdrogen. (continued 8)

Die Tatsache, daß Wollfett beim Verreiben mit Wasser weiß wird, war schon den Alten bekannt, wurde aber nur als Identitätsreaktion benutzt (TH. HUSEMANN). Das Verdienst LIEBREICHS ist es, 1885 gezeigt zu haben, daß das durch Wasseraufnahme in Lanolin verwandelte, entsprechend gereinigte, völlig neutrale, seifenfreie Wollfett eine vorzügliche Salbengrundlage ist. Dargestellt wurde aber wasserhaltiges Wollfett (Lanolin) zuerst 1882 durch BRAUN. Der «Wollfettkrieg» tobte 1894 und 1895 (vgl. d. Jahresberichte). Jetzt ist das Lanolinpatent erloschen und auch das Wort Freizeichen. Nach dem Verfahren von DIOSKURIDES und MESUË wird niemals ein gutes reines Wollfett, sondern stets ein übelriechendes Produkt von geringem Werte erhalten. Die besonders durch B. JAFFÉ und DARMSTÄDTER in Martinikenfelde und die Norddeutsche Wollkämmerei in Delmenhorst-Bremen ausgearbeiteten verbesserten neuen Fabrikationsverfahren bedeuten einen großen Fortschritt; ohne sie wäre das Wollfett niemals aus seiner Vergessenheit gezogen worden. BECKURTS bezeichnete aber die Patentierung der Vermischung von Wollfett mit Wasser als einen Eingriff in pharmazeutische Rechte.

Die Gewinnung von Potasche aus Wollschweiß erfanden MAUMENÉ und ROGELET (1859) und H. FISCHER (vgl. F. FISCHER, Dingl. polyt. Journ. 218, 484). Die erste Anregung dazu gaben KURRER und WESTRUMB 1831.

Lit. LIEBREICH, Brit. Med. Journ. 1896. — WULFSBERG, Geschichtl. Not. über Oesypum. Therapeut. Monatsh. 1887. — VULPIUS, Zur Gesch. d. Lanolins. Arch. Pharm. 1888. — TH. HUSEMANN, Zur Vorgeschichte des Lanolins. Janus 1897 (ausführliche Darstellung).

b) Insektenwachse.

Eine große Zahl niederer Tiere, besonders Insekten, besitzen die Fähigkeit, wachsartige Substanzen auszuscheiden (häufig neben Zucker). Bisweilen sind die Ausscheidungen so beträchtlich, daß sie in größerer Menge gewonnen werden können. So entstammt das im Schellack (s. d.) enthaltene Wachs zweifellos dem Tier und auch das chinesische Wachs ist ein Insektenwachs. Besonders sind wachsausscheidend die zu den Hymenopteren gehörenden Apiden (Immen), zu denen die Bienen (Apinae), Hummeln (Bombinae), die Trigonae und Meliponae gehören. Ferner sind wachsausscheidend von den Hemipteren die Cicaden (z. B. Cicada laternina) und die Wachsschildläuse (z. B. Coccus ceriferus), die Blutlaus u. and. Die Hauptbestandteile dieser Wachse sind schwer verseifbare Ester der höheren Fettsäuren (Wachssäuren) mit einwertigen Alkoholen mit hohem Kohlenstoffgehalt (Wachsalkoholen, s. oben S. 548). Oft treten homologe Glieder der Reihe nebeneinander auf und daneben Kohlenwasserstoffe.

Lit. betr. Insektenwachs zusammengestellt bei FÜRTH, Vergleichend. Chem. Phys. d. nied. Tiere 1903 und PILLIER, Hist. nat. et chim. des cires d’insectes. Thèse Paris.

Cera Flava.

Cera citrina, Bienenwachs, gelbes Wachs, cire d’abeilles, cire jaune, beeswax, yellowwax.

Etym. Wachs (mhd.) — ahd. wahs, anord. vax, angels. weahs, engl. wax, ndl. vaas. Der Zusammenhang mit wabe ist unsicher (KLUGE). SCHRADER stellt die Gleichung auf: gr. κηρός, lat. cêra, lit. koris, ahd. wahs (altsl. voskû, lit. waszkas). — Wachs heißt ägyptisch: mnḥ (die hieroglyphischen Zeichen I, S. 470). — Propolis = Vorstadt, hier wohl = Vorbau, da man früher von der (irrigen) Ansicht ausging, daß die Bienen zuerst die Propolis auf die Wand streichen und daran die Waben befestigen (KÜSTENMACHER).

Stammtier. Das gewöhnliche Bienenwachs stammt von der Hymenoptere Apis mellifica L. (A. mellifera, cerifera, domestica, gregaria) und deren Rassen und Varietäten.

Von A. mellifica unterscheidet man gewöhnlich 6 Rassen: 1. die einfarbig dunkle deutsche Biene (A. mellifica im engeren Sinne) im nördlichen Europa bis 61° n. B., in Mitteleuropa und einigen Gegenden Südeuropas und Nordafrikas. Hierher gehört auch die griechische oder Hymettusbiene (A. Cecropia). 2. Die bunte südeuropäische mit gelbem ersten Hinterleibssegment in Südfrankreich und Westasien. Hierher gehört die norditalienische Biene (A. ligustica), die 1853 in Deutschland eingeführt wurde. 3. Die gebänderte ägyptische Biene (A. fasciata) in Ägypten, Arabien, Syrien, Himalaya, China, 1864 in Deutschland eingeführt. 4. Die afrikanische Biene (A. Adansonii) mit graugelber Behaarung, in Afrika bis zum Kap, nicht in Nordafrika. 5. Die schwarze madagassische Biene (A. unicolor) in Madagaskar und Mauritius. 6. Die amerikanische (A. pallida). Die Rassen können sich untereinander paaren. Sie zerfallen wieder in Varietäten. Von der deutschen unterscheidet man z. B. die Lüneburger Heidebiene, die krainische, die niederösterreichische. Das britisch-indische beeswax stammt von Apis dorsata FABR., A. indica FABR., A. florea FABR. und Melipona- (Trigona)arten (HOOPER). A. dorsata und florea sind beide wildlebend und nicht domestizierbar. Auch von anderen Bienen, besonders wilden, wird da und dort (z. B. in Niederl. Indien, in Guadeloupe u. and.) Wachs gewonnen.

Die Arbeitsbienen sind geschlechtlich funktionslos gewordene Weibchen. Die Drohnen (von Dröhnen, Summen) sind männlich, die Königin (Weisel, wohl eigentlich Weiser) weiblich — ausschließlich «Eierlegmaschine». Ein mittelstarkes Bienenvolk hat etwa 30000 (kleinere 12–24000, starke 70–100000) Arbeiterinnen, 2000 (kleinere 600–1000) Drohnen und eine Königin. Die Arbeiterinnen bauen die Waben, pflegen die Eier, füttern die Brut, die Drohnen sowie die Königin, deckeln die vor der Verpuppung stehenden Larven und helfen den ausschlüpfenden jungen Bienen beim Verlassen der Zellen. Sie allein fliegen auf «Tracht», d. h. sammeln Nektar, Pollen, Wasser und Propolis und speichern Honig, Pollen und Propolis im Wachsbau auf. Letztere werden im Körbchen eingebracht. Das «Körbchen» ist eine Mulde auf der Außenseite der Hinterschienen, von langen Wimperhaaren umstellt, in das die Arbeitsbiene bei ihren Blütenbesuchen den Pollen, beim Sammeln an harzenden Pflanzen das Kittwachs zu einem Klümpchen, dem «Höschen» zusammenstreicht. Es fehlt der Königin und Drohne, die auch keine «Zange» zum Abnehmen der Wachsblättchen besitzen. Die Pollenhöschen, die oft aus verschiedenen Pollenarten bestehen, werden von der Arbeiterin von den Hinterbeinen in eine Arbeiterzelle abgestreift, bis diese gefüllt ist. Die Masse wird mit dem Kopf festgestampft und bisweilen mit Honig übergossen. «Der Bedarf an Blütenstaub erreicht nicht den Verbrauch an Honig. Immerhin scheint der Instinkt, ihn über Bedarf zu sammeln wie den Honig auch den Bienen volksgesunder Stöcke nicht zu fehlen» (STADLER). Jüngere Trachtbienen sammeln in der ersten Zeit ihrer Ausflüge vorwiegend Pollen. Auch sonst bringt die Arbeiterin bald entweder Pollen oder Nektar heim. Den Pollen führt die Biene mit den Oberkiefern der Mundöffnung zu. Die Arbeiterinnen säubern auch den Stock von Kranken und Toten, verteidigen den Bau mit ihren Kiefern gegen Eindringlinge und ventilieren den Bau mit ihren Flügeln. Sie arbeiten sich so ab, daß sie nicht länger als 6 Wochen leben. Nur die im Herbst ausschlüpfenden, überwinternden gehen erst während der Frühjahrsarbeit ein.

Die etwa 3 Monate alt werdenden Drohnen beteiligen sich nicht an den Arbeiten des Stockes. Eine Drohne befruchtet im «Hochzeitsflug» die Königin. Nachdem die Haupttracht vorüber, werden die Drohnen von den Arbeitern aus dem Bau entfernt (Drohnenschlacht).

Eine Königin kann zur Zeit der Haupttracht in 24 Stunden 2000–3500 Eier ablegen, in 4–5 Jahren (so alt kann sie werden) viele hunderttausende. Doch legt sie stets nur je ein Ei in je eine Zelle. In Arbeiter- und Weiselzellen legt sie befruchtete, in Drohnenzellen unbefruchtete Eier, die sich aber parthenogenetisch entwickeln.

Lit. SCHMIEDEKNECHT, Apidae europaeae 1882–86. 2 B. — COWAN, Die Honigbiene (aus dem Engl.) 1891. — HESS, Die Feinde der Biene 1887. — V. BERLEPSCH, Die Biene und ihre Zucht 1873, und Die Biene nach ihrem jetzigen ration. Standp. (3. Aufl. von Vogel 1891). — DATHE, Lehrb. d. Bienenzucht. 5. Aufl. 1892. — WITZGALL, Das Buch von der Biene 1906. — BESSLER, Illustr. Lehrb. d. Bienenzucht. Stuttgart 1896. — BEAUREGARD, Mat. med. zool. 1901. — KRAMER-THEILER, Der schweizerische Bienenvater. 7. Aufl. 1910 (darin auch die Feinde d. B.). — BUTTEL-REEPEN, Die stammesgeschichtl. Entstehung d. Bienenstaates und: Sind die Bienen Reflexmaschinen? — FOREL, D. Sinnesleben der Insekten. 1910. — HANS STADLER, Die Biologie d. Biene. 1911. — H. VOGT, Geometrie u. Ökonomie d. Bienenzelle. 1911. — Gute Übersicht über die Morphologie der Biene in: ZANDER, Der Bau der Biene. Stuttgart 1911. — Viele und gute anatomische und morphologische Details der Biene in SNODGRASS, The anatomy of the honey bee. U. S. Dep. Agric. Bur. Entomol. 1910. Bull. No. 18. — Vgl. auch den Artikel Honig S. 8.

Entstehung. Aus welchen Stoffen das Wachs in den Bienen gebildet wird wissen wir nicht bestimmt. Die einen (LIEBIG, G. BUCHNER) nehmen an, daß es aus Kohlehydraten, namentlich Zucker, umgebildet werde — HANRIOT hat für die Überführung von Hexosen in Wachs Formeln erdacht —, die anderen (VOIT, BERLEPSCH), daß Eiweißkörper die Muttersubstanzen sind, noch andere (SWAMERDAMM, MARALDI, RÉAUMUR, HOPPE-SEYLER) sind der Ansicht, daß es von den Bienen fertig gebildet aus den Pflanzen aufgenommen und nur in reiner Form abgeschieden werde. Gegen letztere Ansicht spricht, daß Bienen angeblich auch bei wachsfreier (gibt es diese?) Nahrung wenigstens einige Zeit Wachs zu produzieren vermögen (SCHNEIDER), was freilich schwer zu kontrollieren ist. Immerhin ist zu berücksichtigen, daß das Pollenin (s. S. 472) der Pollenkörner, das dem Korke offenbar sehr nahe steht, jedenfalls wie dieses auch wachsartige Substanzen enthält, die von der Biene verarbeitet und vielleicht einige Zeit gespeichert werden können (TSCHIRCH) — daß Pollenkörner Wachs enthalten wußte schon PROUST. Auch sonst kommen die Bienen ja vielfach mit den Wachsüberzügen der Pflanzen in Berührung. Auch gibt zu denken, daß das Bienenwachs und das Pflanzenwachs chemisch sehr nahe verwandt sind (s. Carnaubawachs). Meist wird jetzt das Wachs als ein Produkt der Überernährung der Biene mit Honig und Pollen betrachtet und als aus dem Honig umgebildet (HUBER 1793, HUNTER). Man hat sogar berechnet, daß für 1 kg Wachswabe 10 kg Honig konsumiert werden müssen und daraus gefolgert, daß der Honigertrag durch den Wachsbau empfindlich geschmälert würde, daher eben künstliche Waben eingesetzt, die aber in erster Linie den Zweck haben, der Biene die volle Ausnutzung der Einsammeltage zur Honigproduktion zu ermöglichen. Zu denken gibt die mir von Imkern hervorgehobene Tatsache, daß die Biene jederzeit zum Wachsbau angeregt werden kann, und daß der Wabenbau außerordentlich rasch erfolgt. Das sieht fast darnach aus, daß sie das Wachs produziert. Aber freilich, an Pollen ist ja immer Vorrat vorhanden. Die Biene hat bekanntlich einen eigenen Pollenmagen und speichert auch im Bau Pollen und anderes Wachsmaterial auf.

HUBER meint freilich, daß Bienen ausschließlich mit Pollen ernährt, niemals Wachs geben, und daß mit Honig ernährte es reichlich produzierten (DUMAS und MILNE-EDWARDS stimmen dem bei). Aber BEAUREGARD bemerkt, daß dies doch nicht so viel heißen solle, daß die Wachsmaterialien der Pflanze gar keinen Einfluß auf die Wachsbildung haben und niemals dazu benutzt werden. Er nimmt also einen vermittelnden Standpunkt ein. Ich nehme an (Schweiz. Wochenschr. 1911 Dez.), daß die Hauptquelle des Bienenwachses die von den Pflanzen stammenden Wachssubstanzen sind, aber zu seiner Bildung die Anwesenheit von Honig nötig ist. Wegleitend ist für mich die Tatsache, daß das Bienenwachs ebenso wie das Pflanzenwachs eigenartige Kohlenwasserstoffe enthält, und daß der Biene stets reichliche pflanzliche Wachsquellen (s. oben) zur Verfügung stehen, aus denen sie mit viel geringerem Energieaufwand wie aus Honig allein Wachs bilden kann.

Die von HORNBORSTEL ausgesprochene Ansicht, daß den Bienen zur Wachsbereitung Honig in genügender Menge zur Verfügung stehen müsse, war schon, wie es schien, durch HUBERS Versuche bestätigt worden. GUNDELACH (1842), V. BERLEPSCH (1854) und DÖNHOFF (1861) suchten dann durch zahlreiche Fütterungsversuche den Nachweis zu erbringen, in welchen Gewichtsverhältnissen die gegebenen Honigmengen und die produzierten Wachsmassen stehen. Die Resultate sind aber so verschieden und weichen von denen späterer Beobachter so stark ab, daß sich ein sicheres Urteil nicht abgeben läßt. Der Punkt ist also auch heute noch strittig (vgl. bei DREYLING a. a. O.).

Wenn ich oben als möglich bezeichnet habe, daß das Wachs, welches die Biene ausscheidet, vorwiegend den von ihr gesammelten Wachsmaterialien der Pflanze entstammt, so ist das doch selbstverständlich nicht so zu verstehen, daß dies Material einfach so wie es ist wieder ausgeschieden wird. Es passiert den Tierkörper, erleidet hier (mit Ausnahme der Kohlenwasserstoffe) eine Umbildung und wird dann in veränderter Form von den Wachsdrüsen abgeschieden. Ich stütze mich hierbei unter anderem auch auf die Tatsache, daß wir Cerotinsäure und Melissylalkohol sowie Kohlenwasserstoffe sowohl in Pflanzenwachsen wie im Bienenwachs finden und daß z. B. der in Pflanzenwachsen gefundene Myricylalkohol völlig identisch ist mit dem aus Bienenwachs isolierten.

18–24 Stunden nach der Aufnahme der Nahrung, die in dem zuckerhaltigen Nektar und dem Pollen der besuchten Blüten besteht, erfolgt bei den Arbeitsbienen an den vier letzten Bauchringen, den sog. «Spiegeln», die den Drohnen fehlen, und zwar in der sog. Wachsmembran, einer Schicht epithelialer Zellen, welche zwischen der Cuticula und der inneren membranösen Auskleidung der Bauchsegmente liegen (CARLET), die Ausscheidung des Wachses in Form kleiner länglich-runder Lamellen, von denen acht etwa 0,0015 wiegen (DUMAS). Aus diesen bauen die Arbeitsbienen die sechseckigen Zellen in die sie dann den aus dem Nektar gebildeten Honig (s. S. 9) entleeren, «erbrechen».

DREYLING faßt seine Untersuchungen über die wachsbereitenden Organe der gesellig lebenden Bienen (1905), wie folgt, zusammen: «Die Arbeiterinnen der Honigbiene scheiden das Wachs durch besonders ausgebildete Drüsen («Hautdrüsen») an den vier letzten Ventralplatten des Abdomens aus. Die Anlagen der Wachsdrüsen sind bereits im Puppenstadium sichtbar, erreichen bei der ausgebildeten Biene einen gewissen Höhepunkt und degenerieren mit zunehmendem Alter allmählich. Die Sekretionsfähigkeit der Wachsdrüsen hängt mit dem Bau derselben innig zusammen. Das Wachs gelangt durch die Poren auf die Außenseite des Spiegels, wo es sich in Form kleiner Plättchen ablagert.» Die Wachsdrüsen (Fig. 230) zeigen eine auffallende Ähnlichkeit mit den Drüsenflecken der Pflanzen, z. B. bei Capsicum (TSCHIRCH). Die Wachsdrüsen bringen also nur eine gewisse Zeit das Wachs hervor. Sie sind bei den jüngsten Bienen noch nicht ausgebildet, bei Trachtbienen schon wieder zurückgebildet. «Das «Wachsschwitzen» liegt also einer bestimmten Altersklasse der weiblichen Bienen ob, einer Altersklasse, die noch nicht auf Tracht ausfliegt, sondern noch zu den Stockbienen gehört.»

«Beim Bau der Waben ziehen die Bienen mit den Hinterfüßen sich selbst oder (meist) anderen Bienen die Wachsblättchen aus den Bauchringen hervor, zerkauen und bespeicheln sie und bringen sie dort an, wo sie eine Wabe beginnen oder weiterführen wollen.» Um die für die Wachsbildung nötige Temperatur (c. 35°) zu erzielen, legen sich die Bienen in einem Haufen übereinander. Der Wabenbau erfolgt besonders im Frühling (Mai, Juni). Die neugebauten Waben sind schneeweiß, sie werden aber bald gelblich. Der Honig wird in verlängerte Arbeiter- und Drohnenzellen entleert. «Bei einem Schwarm mit noch unbefruchteter Königin bauen die Bienen zarte weiße Waben in der Farbe, wie sie das Wachs an den Bauchdrüsen ausschwitzen, das sog. Jungfernwachs, und erst, wenn die Befruchtung der Königin gelungen und Brut eingeschlagen wird, fangen die Waben an sich zu färben» (KÜSTENMACHER).

Fig. 230.

Wachsbildung bei der Honigbiene.

1 Sagittalschnitt durch das Abdomen bei den vier hinteren Ringen (R) mit den Wachsdrüsen (wdr). 2 Wachsdrüse stärker vergrößert. 3 Teil einer Wachsdrüse stark vergrößert. Die subcuticulare Wachsbildung (w) ist deutlich.

[Nach

Dreyling

.]

Fig. 231.

Zwei Waben mit einer Wabengasse dazwischen, die unten im Brutraum (b) zwei, oben im Honigbogen (h) einer Biene Raum gibt.

[Nach

Stadler

.]

Fig 232.

Die Biene bei der Arbeit; rechts oben gedeckelte Zellen, unten eine Königinzelle.

Fig. 233.

Oben: Honigbogen (Halbkreis). Mitte: Geschlossene Arbeiterbrut (oben offen, die Hauptmasse gedeckelt). Unten: Drohnenbrut, zumeist offen.

[Aus

Stadler

, Biologie der Biene.]

Der Bau der Wachswaben beginnt an der Decke. Zunächst wird eine Vertikalwand gezogen. Bei den in dichten Guirlanden von der Decke hängenden Arbeiterinnen nimmt die vorderste von ihren Bauchschuppen ein Wachsplättchen ums andere in die Wachszangen ihrer Hinterbeine und von hier in die Klauen der Vorderbeine, erfaßt sie mit den Oberkiefern, knetet sie und klebt sie an die Decke. Die ihr zunächst hängende reicht ihr dann mit den Kiefern ihre Wachsschüppchen zu und die erste baut damit weiter. «So wandern durch die ganze Bienenkette die von den einzelnen Tieren geschwitzten Wachslamellen vor zu der vordersten. Da mehrere Ketten gleichzeitig arbeiten, so sind es gewöhnlich auch mehrere Wabenanfänge (3–4), die zu gleicher Zeit aufgeführt werden. Sobald die Fundamente gebaut sind, lösen sich die Ketten auf und es arbeiten von nun ab zahlreiche Bienen zugleich an der Vergrößerung und dem Ausbau der Waben. Dabei ziehen sich die bauenden Arbeiterinnen nun auch gegenseitig mit den Kiefern die Wachsplättchen zwischen den Bauchringen hervor». Die auf die vertikale «Mittelwand» von beiden Seiten her in großer Zahl aufgesetzten «Zellen» sind hohle sechsseitige, mit einer Kante nach unten gerichtete Säulen, die nicht genau horizontal, sondern etwas gegen die Mittelwand geneigt, angelegt werden (Fig. 231), deren Wand etwa 0,1 mm dick ist (gegen die Mittelwand dicker) und die durch einen Deckel verschlossen werden (Fig. 232 u. 233). Der Zellverband ist die Wabe. Zuerst werden immer nur Arbeiterzellen gebaut (Arbeiterwaben, Arbeiterbau) als Brutstätten für die Eier, aus denen Arbeiterinnen hervorgehen, sowie zur Aufnahme von Pollen und Honig. Der größte Teil eines Stockes besteht aus Arbeiterwaben. Die Arbeiterbrutzelle ist etwa 12,5 mm, die als Honigzelle benutzte Arbeiterzelle 5,7–39,5 (meist 16–17) mm tief (lang) und mißt von Wand zu Wand c. 5,16 mm. Sobald das Volk «an Vermehrung denkt», werden auch Drohnenzellen gebaut, die beträchtlich größer sind (6,87 : 18,75 mm) und durch Übergangs-, Flick- oder Schaltzellen angeschlossen werden, sowie schließlich die in beschränkter Zahl (höchstens 30 pro Volk) angelegten, bis 24 mm großen, unregelmäßig eichelförmigen Weiselzellen (Weiselwiege) für die Königin (Fig. 232), in denen die weiblichen Larven erbrütet werden. Ihre Öffnung liegt nach unten. Während die Weiselzelle nur einmal benutzt und ihr Wachs weiter verwendet wird, verleben in den Arbeiter- und Drohnenzellen Dutzende von Generationen ihre Larvenzeit. Die einzelnen Zellenbaue (Waben) stehen in parallelen, durch Wabengassen getrennten Reihen nebeneinander (Fig. 231) — die Mittelwände fast genau 3,5 cm voneinander entfernt. Sie sind an der Decke und an den Seiten, bisweilen, aber nicht immer, auch unten durch besonders starke, aber fünfeckige «Heftzellen» befestigt. Im modernen Rähmchenbau (Mobilbau) werden die Mittelwände künstlich gezogen (Kunstwabe) und dadurch der Bau regelmäßiger. Die Waben enthalten die Brut, den Honig und den Pollen. Der mittlere Teil des Stockes besteht meist aus Brutwaben, über denen die nur Honig enthaltenden Zellen des «Honigbogens» (Fig. 233) liegen, die Drohnenzellen liegen zu unterst. Sind die Waben hoch genug, so füllt die Biene bisweilen auch in die gleiche Zelle unten Brut und oben Honig. Reine Pollenwaben gibt es für gewöhnlich nicht. Die Honigzellen sind meist «vertiefte», d. h. verlängerte (und bisweilen sehr stark verlängerte) Arbeiterzellen. Alle Honigzellen werden gedeckelt, aber auch die Brut-, Drohnen- und Weiselzellen erhalten meist Deckel. Junger Wabenbau ist sehr zerbrechlich. Er wird erst durch die sich den Wachszellen anschmiegenden Cocons («Nymphenhäutchen») der Larven derber, besonders wenn zahlreiche Larven nacheinander die gleiche Zelle benutzten. Die anfangs weißen Waben sollen sich «infolge der Stockausdünstung» gelb färben. Alte Waben sind fast schwarz. Die Arbeitsbienen entleeren ihren Koth nie im Bau, das tun nur die Drohnen und die Königin. Er wird aber von den Arbeiterinnen entfernt, die überhaupt den ganzen Bau rein halten. Um den Fortpflanzungstrieb der Biene zu beschränken und den Sammeltrieb zu begünstigen, wird jetzt oft der Stock in zwei Abschnitte getrennt, einen Brutraum, in welchem die Königin die Eier ablegt, die dann durch die Arbeiterinnen bebrütet werden und einen Honigraum, in dem die Arbeiterinnen den Honig ablegen. Beide werden durch ein Absperrgitter getrennt, das so enge Maschen hat, daß nur die Arbeiterinnen, nicht Drohnen und Königin es passieren können. Die im modernen Mobilbau, der den alten Stabilbau (die Bienenkörbe usw.) immer mehr verdrängt, in auswechselbaren Rähmchen sich befindenden Honigwaben werden jetzt meist, nachdem sie entdeckelt wurden, in der Honigschleuder zentrifugiert und die entleerten Waben wieder in den Bau gehängt. Dies erspart den Bienen den Bau neuer Wachszellen, konzentriert ihre Arbeit auf die Honigernte, drückt aber natürlich die Wachsproduktion herab.

Drei Erfindungen haben die Imkerei unserer Zeit mächtig gefördert: der Mobilbau, die Kunstwabe und die Honigschleuder.

Lit. Wachsbildung: CLAUS, Über d. wachsbereitenden Hautdrüsen der Insekten. Ges. z. Bef. d. ges. Naturw. Marburg 1867. — CARLET, Le cire et ses organes sécréteurs. La Naturaliste 1890. — L. DREYLING, Die wachsbereitenden Organe bei den gesellig lebenden Bienen. Diss. Marburg 1905 (dort auch die ältere Lit.).

Der Blütenstaub wird verzehrt oder durchgearbeitet und aufbewahrt und bildet das sog. Bienenbrot oder wird auf Propolis verarbeitet. Außer den genannten Substanzen sammeln die Bienen angeblich besonders von harzausscheidenden Blattknospen der Erlen, Akazien, Pappeln, Roßkastanien, Birken, Eschen, Bisampappel, Mandel, Brombeere, Distel, Männertreu, Lein, Balsamine usw., das Gummiharz der Kolleteren und das Sekret anderer Drüsenhaare und verarbeiten dies zu dem sog. Kleb-, Stopf- oder Vorwachs, der Propolis, welches sie zum Verkleben der Löcher, besonders als Schutz gegen Zugluft, wogegen die Bienen sehr empfindlich sind, und zum Einhüllen von in den Stock eingedrungenen Fremdkörpern benutzen. Auch wurde schon oft bemerkt, daß die Bienen an dem Gummifluß der Prunoideen, am Harze des Sägemehls, ja am Peche der Bierfässer nagen (DIETERICH), das sie dann ebenfalls zu Propolis verarbeiten. Nach der Ansicht KÜSTENMACHERS, der richtig bemerkt, daß die Kolleteren der Winterknospen nicht in Betracht kommen können, da sie im Sommer abgeworfen sind, «besteht Propolis aber aus dem Öl resp. Balsam von der Oberfläche der Pollenkörner, dem von den Bienen noch Wachs und als Füllstoff alter Pollen und allerlei Gemüll aus dem Bienenstock in variabler Menge zugesetzt wird». Die Wahrheit liegt vielleicht in der Mitte und die Biene verwendet alles ihr erreichbare harzartige Material. Dafür spricht die außerordentlich unregelmäßige Zusammensetzung der Propolis (KÜSTENMACHER fand z. B. Zimtalkohol und Zimtsäure darin, DIETERICH nicht).

Gelegentlich der Entleerung des Honigs aus den Waben, der durch einfaches Auslaufenlassen, oder durch Abpressen, Ausschleudern oder Zentrifugieren geschieht, gewinnt man nun auch als Nebenprodukt das Wachs (Wachsernte). Die entleerten Waben werden in heißem Wasser zusammengeschmolzen und die Masse dann in Formen oder Erdlöcher gegossen. Dieses Rohwachs, das mancherlei Verunreinigungen (tote Bienen und deren Teile, Nymphenhäutchen, Pollenkörner, Sand, Staub, Erde, Pflanzenteile usw.) enthält — besonders die überseeischen Wachse enthalten oft viel Erde — und in Blöcken (Vergl. I. Fig. 258), Kuchen, Broten oder Stangen im Handel ist, wird in Säcken, Kisten oder Körben versandt. Die Wachsproduktion geht durch Aufgabe des Stabilbetriebs zurück.

Das Rohwachs wird durch Umschmelzen mit Wasser über direkter Feuerung oder mit Dampf gereinigt (gereinigtes, geklärtes, geläutertes, raffiniertes Wachs). Das Erhitzen erfolgt meist in Holzfässern mit direktem Dampf, die Masse wird dabei durch Rührwerke gut durchgemischt und dem Wasser meist etwas Schwefelsäure, Salzsäure oder Oxalsäure zugesetzt. Das Ganze wird zum Absetzen der Verunreinigungen lange geschmolzen gehalten. Dann zieht man das obere klare Wachs mittelst Hähnen in Formen ab. Die unteren Partien liefern das Schmutz- oder Kotwachs (Wachskot). Es wird nochmals umgeschmolzen, das Klare abgezogen, die Rückstände mit Stroh geschichtet in Topfpressen ausgepreßt (Preßwachs), die Preßrückstände mit Benzin oder anderen Lösungsmitteln extrahiert (Extraktionswachs). Für pharmazeutische Zwecke ist nur das beste Wachs verwendbar.

Über die Gewinnung des Bienenwachses berichtet mir Herr Apotheker WARTMANN-Biel (Schweiz), der eine große Bienenzucht (c. 100 Völker) besitzt. «Das wachshaltige Material, das sich bei der Pflege der Bienen und der Gewinnung des Honigs ergibt, kann in zwei Gruppen geteilt werden:

1. die vor dem Ausschleudern der Honigwaben mit scharfem Schnitt abgetrennten Wachsdeckel der Zellen, meist mit etwas Honig vermischt; dann etwaige unregelmäßig ausgeführte unbebrütete, noch weiße Wabenstücke, sowie Wachsteile, die von den Bienen oft zwischen und außer den Rahmen abgelagert sind;

2. die seit kürzerer oder längerer Zeit im Brutnest benutzten Waben, durch die in den Zellen zurückgelassenen Kokonhäutchen dunkel gefärbt. Wenn auch regelmäßig gebaute Waben trotz einer mehrmaligen Bebrütung innert eines Sommers für zehn und mehr Jahre benutzt werden können, so ist eine schrittweise Erneuerung der Brutwaben doch angezeigt, — wozu dann noch etwaige Bruchstücke kommen.

Da das erstgenannte Material zum größten Teil aus Wachs besteht, ist dessen Verarbeitung eine einfachere und wird mit Vorteil unter Mithilfe der Sonnenwärme in dem sog. Sonnwachsschmelzer, einem nach oben mit einem gegen die Sonne geneigtem Fenster geschlossenem Holzkasten vorgenommen. Auf ein geneigtes Blech gibt man die Wachsabfälle und infolge der unter dem Fenster entstehenden Wärme (bis zu 70 Grad) fließt das reine Wachs unter Zurücklassung der nichtschmelzbaren Bestandteile in ein untergestelltes Gefäß. Um das Produkt von etwa eingeschlossenem Honig, der mit abgeflossen, zu befreien und das Ganze zu einer gleichmäßig gefärbten Masse zu vereinigen, schmilzt man es am besten in einer Email- oder Messingpfanne unter Zusatz von etwas Wasser auf ganz gelindem Feuer und läßt möglichst langsam erkalten. Etwaige Unreinigkeiten sammeln sich an der unteren Fläche des Kuchens und können davon abgekratzt werden. — In Ermangelung eines Sonnwachsschmelzers oder der Sonnenstrahlen werden die gleichen Abfälle mit dem mehrfachen Wasser unter Umrühren geschmolzen und durch ein ziemlich dichtes Gewebe geseiht. Auch hier kann nach dem möglichst langsamen Erkalten der Kuchen auf der Unterseite vollends geputzt werden. — Auf beiden Wegen wird nur verhältnismäßig wenig Rückstand verbleiben.

Umständlicher gestaltet sich die Verarbeitung der zweiten Gruppe, da in diesen alten Waben höchstens 20–40 % reines Wachs enthalten ist und zudem in den durch die sich trennenden Kokonbecher zurückgehalten würde, wenn nicht noch in warmem Zustand eine Pressung darauf ausgeübt würde. Dies wird auf nachfolgende Weisen erreicht:

Die Wabenstücke werden zerkleinert in einen lockeren Sack eingeschlossen und dieser in einem großen Kessel Wasser unter Beschwerung mit Steinen und Kneten mit einem Stück Holz oder desgleichen erhitzt. Das sich im Laufe der Behandlung auf dem Wasser ansammelnde Wachs kann dann entweder gleich oder erst nach dem Erkalten abgeschöpft werden.

Fig. 234.

Hölzerne Wachspresse.

[Aus

Kramer-Theiler

, Bienenvater.]

Auch wird die Masse offen mit viel Wasser zu einem dünnen Brei erhitzt und möglichst heiß und rasch durch einen Sack gegossen und dieser auf verschiedene Art ausgepreßt. Entweder wird die Holzpresse (Fig. 234) erst mit heißem Wasser vorgewärmt oder man verwendet die sog. Dampfwachspresse (Fig. 235), bei der der Preßraum in einem doppelwandigen Kessel durch Wasserdampf erhitzt wird, während durch die Spindel das Wachs aus der Masse gedrückt wird. — In allen diesen Fällen ist ein Umschmelzen des ersten Produktes und Trennung von mitgerissenem Bodensatz, wie schon oben erklärt, nötig. Da bei steter Gegenwart von Wasser ein Überhitzen fast unmöglich ist, so lässt das Produkt nichts zu wünschen übrig, sofern jede Benutzung von eisernen Gefäßen vermieden worden ist. — Einen großen Teil des eigenen Wachses verwendet der Imker wieder für Mittelwände (Kunstwaben), auf welche die Bienen dann nur die Zellen errichten, aber in gewollter Richtung und Größe.»

Fig. 235.

Andermatts neue Dampfwachspresse.

[Aus

Kramer-Theiler

, Bienenvater.]

Die sogenannte Wachsläuterung wird übrigens auf verschiedene Weise betrieben. In Pommern z. B. kocht man die gesammelten Wachsstoffe im Wasser unter stetem Umrühren auf, läßt die Masse aber nicht überkochen, schüttet sie in einen Spitzbeutel von starker Leinwand und preßt diesen auf einer Flachsbrake, die über einem Gefäß mit Wasser steht. Das flüssige Wachs rinnt da hinein und schwimmt auf dem Wasser. Nachdem es erkaltet ist, erhitzt man es nochmals im Wasser, doch nicht bis zum Kochen, und läßt es in dem Gefäße, das oben weiter als unten sein muß, erkalten, hebt die ganze Platte heraus und schneidet die schmutzigen Teile an der unteren Fläche mit einem Messer ab. Statt der Flachsbrake benutzt man auch zwei entsprechend lange, runde Stäbe von etwa 2½ cm Dicke, hängt den Spitzbeutel, nachdem die aufgekochte Wachsmasse hineingeschüttet ist, mit seinem offenen Ende an einen starken Haken, stellt ein Gefäß mit Wasser darunter, nimmt den Beutel zwischen die beiden Stäbe und preßt die Masse aus, indem man die Stäbe fest zusammendrückt und nach unten zieht. Hat man ein größeres Quantum Wachs zu verarbeiten, so bedient man sich einer «Wachspresse», die in verschiedenen Konstruktionen im Handel sind (THEEN).

Das Bleichen geschieht auf eine im Grunde sehr einfache, aber doch umständliche Weise, welche bisher wenig Veränderungen hat zweckmäßig erscheinen lassen. Das in einem Kessel mit etwas kochendem Wasser geschmolzene geläuterte Wachs wird in Form feiner Blättchen gebracht, entweder indem man es in geschmolzenem Zustande auf eine sich langsam drehende und halb in kaltem Wasser gehende Holzwalze laufen läßt, wobei die dadurch entstehenden dünnen Bänder (gebändertes Wachs) sich im Wasser ablösen, oder indem man von der wieder erstarrten Masse mittelst scharfer Messer ganz feine Späne abschneidet. Ehe man das Wachs schneidet, pflegt man es bisweilen einige Male in Wasser umzuschmelzen, um ihm einen gewissen Wassergehalt einzuverleiben. Schließlich kommen die in Siebkörben herausgeschöpften feinen Blätter auf den Bleichplan und unterliegen hier auf mit Tuch überspannten Drahtnetzen der Einwirkung von Sonne und Luft, je nach der Witterung und der Wachsart kürzere oder längere Zeit, jedenfalls so lange, bis der Farbstoff in ihnen zerstört und das Wachs weiß geworden ist. Ein Zusatz von etwas verdünnter englischer Schwefelsäure zu dem schmelzenden Wachse ist für die Bleichung von günstigem Einfluß. Neuerdings wendet man zum Bleichen des Wachses vornehmlich Kalibichromatschwefelsäure unter Zusatz von Oxalsäure und Einleiten von Dampf, seltener Kaliumpermanganat, Chlorkalk, Terpentinöl und Wasserstoffperoxyd an. Das gebleichte Wachs wird meistens in runden Scheiben von 5 mm Dicke ausgegossen (THEEN). Das Bleichen kann auch mit Walkerde erfolgen, die die färbenden Substanzen aufnimmt (A. MÜLLER-JAKOBI). Bei der Rasenbleiche wird das geschmolzene Wachs in Wasser gegossen, die dünne Scheibe abgehoben und unter Begießen an der Sonne gebleicht. In Laibach (Krain) beschäftigen sich mehrere Firmen mit dem Bleichen ägyptischen Wachses (G. und R. FRITZ).

Hauptproduktionsländer sind:

In Europa: Deutschland (Bayern, Hessen, Hannover, Norddeutsche Heide, Holstein, Pommern), Krain, Schweden, Türkei (Konstantinopel) und Rumelien, Bosnien, Slavonien, Moldau, Walachei, Rußland (Ukraine, Podolien), Polen (Galizien), Italien (Venetien: Belluno, Mailand, Livorno), Frankreich (Marseille, Languedoc, Somme, Bourgogne, Gatinois, Nord, Alpes, Landes, Bretagne, Normandie, Corsica), Portugal, Spanien, Schweiz.

In Asien: Smyrna, Syrien (Beirut, Aleppo, Alexandrette), Palästina, Persien, Singapore, Ceylon, Tonkin, Rangoon, Vorderindien (Bengalen, Panjab, Zentralprov., Bombay, Berar, Madras), Assam, Kashmir, Burma, Tahiti.

In Afrika: Tunis, Algier, Marocco (Mogador, Mazagan), Sierra Leone, Gambia, Kamerun, Senegal (Conakry), Angola, Benguela, Mossamedes, Senegambien (Bissao), Deutsch-Ostafrika, Mozambique, Mombassa, Sansibar, Madagascar, Ägypten (Alexandrien, Cairo), Abyssinien.

In Amerika: Carolina, Californien, Mexiko, Cuba (Habana), St. Domingo, Haiti, Brasilien, Argentinien, Chile (Valparaiso).

In Australien: Melbourne, Sidney.

Haupthandelsplätze sind Algier, Triest, Wien, Genua, Marseille, Havre, London, Liverpool, Lissabon, Hamburg, Bremen.

Auf dem deutschen Markt ist afrikanisches, indisches, madagassisches, ostasiatisches und mittel- und südamerikanisches Wachs. Das Deutsch-Ostafrikanische erfreut sich steigender Beliebtheit. Von einer Gesamteinfuhr von 1421500 kg Wachs nach Hamburg im Jahre 1904 stammten 151000 kg dorther. Britisch-Indien exportierte 1906/07: 8162, 1907/08: 5120, 1908/09: 4671 cwts Beeswax. Von indischen Wachs unterscheidet man Gheddawachs, Tonkin (Cochinchina), Rangoon, Anam. Deutschland importierte 1905: 1737000 kg Bienenwachse, 1904: 18248 dz Bienenwachs (incl. and. Insektenwachs), besonders aus Abyssinien und Madagaskar, dann aus Portugal, Deutsch-Ostafrika, Port. Westafrika, Brasilien, Marocco, Brit. Indien, Cuba, Spanien, Port. Ostafrika. Die Vereinigten Staaten importierten 1908: 672437, 1909: 764895 pounds und exportierten 1908: 90506, 1909: 77547 pounds beeswax. Die Einfuhr von Bienenwachs nach London betrug 1908: 2793, 1909: 1361 bls and srns. und 1908: 3148, 1909: 3583 cks and css. Die guten Wachssorten werden jetzt meist «mit Attest» angeboten.

Cera flava ist in Kisten von c. 50 kg, das gebleichte meist in runden Scheiben im Handel.

Eigenschaften. Die Farbe des Rohwachses differiert ziemlich stark. Sie ist hellgelb bei dem Wachse aus der Türkei, von Smyrna, Jaffa und der Levante, aber auch die chilenischen und Belladi- (ägyptischen) Wachse, die von Benguela, Sassi und die schwedischen und einige deutsche sind relativ hell; dunkelgelb ist im allgemeinen das deutsche, belgische, italienische, marokkanische und kubanische Bienenwachs, grünlichgelb das amerikanische und ostindische, rotgelb einige Sorten des französischen und italienischen. Nur die Wachse von Madagascar und St. Domingo sind dunkelbraun fast schwarz. Die Farbe des Wachses hängt nicht mit der Farbe der Blüten zusammen, sondern wohl mit der der Pollenkörner, besonders der eigenartigen, oft stark gefärbten Massen, die oft den Pollenkörnern anhängen und die z. B. bei Verbascum tief orangerot gefärbt sind (TSCHIRCH, vgl. oben S. 21). Auch KÜSTENMACHER sagt: «Die ausgeschiedene Propolis, der Balsam des Pollens, gibt dem Wachsbau des Biens die Farbe.»

Der Geruch ist verschieden. Die europäischen Sorten riechen angenehm honigartig, einige italienische und indische haben einen schwer definierbaren «Blumengeruch», die amerikanischen und afrikanischen riechen oft muffig. Von einem eigenen Geschmack kann man meist nicht sprechen. Beim Kauen klebt es nicht an den Zähnen (Kauprobe, Unterschied von verfälschtem Wachs).

Bienenwachs bildet durchscheinende, auf dem Bruche feinkörnige, in der Kälte spröde und brüchige Massen, die in der warmen Hand knetbar werden. Aber die einzelnen Wachssorten sind sehr verschieden hart, manche sogar fast schmierig (Marocco). Sehr hart sind Mozambique-, Haiti-, plastisch (strong) das Gheddawachs. Wachs hat einen hohen Ausdehnungskoeffizienten und brennt, da ihm das Glycerin fehlt, ohne Geruch zu verbreiten, oder beim Auslöschen zu stinken, wie dies bekanntlich die Unschlittkerze tat. Es löst sich in der Wärme in Äther, Benzol, Chloroform, Benzin, Schwefelkohlenstoff und ätherischen Ölen, besonders gut in Tetrachlorkohlenstoff. Bei gewöhnlicher Temperatur löst Äther c. 50%, Chloroform c. 25% (BUCHNER, ROBINEAUD, A. VOGEL). In Wasser und kaltem Alkohol ist es nahezu unlöslich. Bienenwachs verändert sich mit der Zeit kaum. Ein aus dem Jahre 1610 stammendes Stück (aus einer Pariser Büste) stimmte mit unserem heutigen Bienenwachs überein (PINKUS).

Die reine Propolis (Pissoceros des PLINIUS) ist sehr weich und besitzt große Klebkraft, sie ist stark aromatisch und schmeckt bitter. Die ältere mit Wachs und Gemüll zusammengeknetete Propolis (die Propolis des PLINIUS) ist dunkler, nicht mehr so stark klebend und unter 15° brüchig. Die ältesten, mehrere Jahre alten äußeren Propolisschichten (Gummigrund, commosis des PLINIUS) sind sehr fest und spröde, fast schwarz, erst beim Erwärmen riechend (KÜSTENMACHER).

Chemie. JOHN unterschied das Cerin vom Myricin und BUCHOLZ und BRACONNOT fanden im gelben Wachs 90% Cerin, 8% Myricin und 2% balsamisch-fettigen Stoff.

Das Bienenwachs zeigt, gleichviel aus welchem Lande es stammt, ziemlich übereinstimmende Zusammensetzung auch in dem relativen Verhältnis der Bestandteile (nur ostindisches Wachs weicht stärker ab, es enthält mehr Wachsester und bei dem ostafrikanischen ist eine Verschiebung zwischen den verseifbaren und unverseifbaren Anteilen zu beobachten, BUCHNER). Es besteht vornehmlich aus Palmitinsäure-, Myricyl-(Melissyl-)ester (Myricin BRODIE 1848), C15H31.CO—O.C31H63, und sog. roher Cerotinsäure (Cerin), d. h. Cerotinsäure (C26H52O2, BRODIE formulierte die Cerotinsäure: C27H54O2, SCHALFEJEW: C34H68O2, NAFZGER: C30H60O2 oder C31H62O2, MARIE: C25H50O2), die 30–40% der Cerotinsäure homologe Säuren enthält (T. MARIE), sowie Kohlenwasserstoffen, von denen das Heptacosan (C27H56, F = 60,5) und das Hentriacontan (C31H64) isoliert wurden (SCHWALB). Daneben finden sich in geringerer Menge Melissinsäure (C30H60O2, nach SCHWALB: C31H62O2), Myricyl-(Mellisyl-)alkohol (C30H62O, nach SCHWALB: C31H64O), Cerylalkohol (C26H54O) und ein weiterer Alkohol, sowie ungesättigte Fettsäuren, ferner wahrscheinlich auch zusammengesetzte Äther der Palmitinsäure, vielleicht auch der Stearinsäure und einer der Oxalsäurereihe angehörenden, bei 44° schmelzenden Säure mit Melissylalkohol, Cerylalkohol und vielleicht auch Cetylalkohol, C16H34O (BRODIE, SCHWALB, NAFZGER, EICHEL); endlich auch ungesättigte Säuren, Farb-, Gerb- und Riechstoffe und eine klebrige, aromatisch riechende Substanz (Ceroleïn), sowie wahrscheinlich auch Cholesterinester und Spuren von Glyceriden.

Das Verhältnis der freien Säuren (bes. Cerotinsäure) zum Myricin ist 14 : 86 (HEHNER), der Gehalt an Kohlenwasserstoffen 12,7–13% (BUISINE, MANGOLD, 12,5–14,5 KEBLER, 12,8–17,35 HETT und AHRENS, 5–6% SCHWALB), der Gehalt an Fettsäuren 46–47%, der Gehalt an unverseifbaren Stoffen (Kohlenwasserstoffen, Alkoholen) 52–55%. HEHNER fand 12,17–15,71% Cerotinsäure und 85,12–92,08% Myricin. Der aromatische Geruch des Wachses rührt von einem unbekannten «Balsam» her. Er kommt Stoffen zu, die teils in Petroläther unlöslich, teils darin löslich sind. Letztere scheinen Ester zu sein, die Essigsäure, Buttersäure und Valeriansäure, sowie eine ungesättigte flüssige Säure, zum Teil gebunden an cholesterinartige Substanzen (Cholesterinester 0,6% R. BERG) enthalten. Das Wachs von Bienen, die viel in Nadelholzwaldungen schwärmen, enthält Harz, riecht eigenartig, läßt sich nicht leicht bleichen und hängt beim Schmelzen an den Kesselwänden. Den Farbstoff hält KÜSTENMACHER für einen Gerbstoff (?), der sich durch Oxydation immer dunkler färbt, so daß die Wabe braun bis schwarz werden kann (aber doch nicht immer wird). Die Farbe variiert oft stark, wie ja auch der an den Pollenkörnern anhaftende Balsam (s. oben S. 766) bald gelb oder gelbgrün, bald orange oder fast rot ist.

Hummelwachs (von Bombus terrestris) enthält Psyllaalkohol (C33H68O F = 69–69,5), aber keinen Melissylalkohol, keine Cerotin- und Palmitinsäure.

Spez. Gewicht: 0,958–0,970, bei deutschem: 0,960–0,966 (AHRENS und HETT); Schmelzpunkt: 62–66,5° (bei deutschem: 63,5–64,5°); Säurezahl: 16,71 bis 22 (bei deutschem: 18,29–20,44), nach HÜBL: 19–21, meist 20; Verseifungszahl: 82–103,69 (bei deutschem: 82–97, meist 90–93); Differenzahl (von S.-Z. und V.-Z.) = Ätherzahl: 66,16–81,99 (bei deutschem: 72–77), nach HÜBL: 73 bis 76, meist 75; Verhältniszahl (der Säure zu den Estern): 3,02–4,3 (bei deutschem: 3,5–3,9), nach HÜBL: 3,6–3,8 — diese Zahl ist sehr konstant! — Jodzahl: 6,1–13,01 (bei deutschem: 7,5–8); Buchnerzahl (die in 80proz. Alkohol löslichen Säuren brauchen ccm n/10 KOH): 2–6,1 (bei deutschem: 2,6–3,3 BERG); Kohlenwasserstoffe in %: 12,28–17,3. DIETERICH fand (Helf. Ann. 1904): Spez. Gew. bei 15°: 0,962–0,966, Schmelzp.: 64–65°, S.-Z. d.: 19,6–20,53, E.-Z.: 70,99–77,7, V.-Z. h.: 91,21–98. Die Zahlen schwanken also bei den Bienenwachsen der ganzen Erde nur in relativ engen Grenzen. Das spez. Gew. kann durch die auch von der Pharm. helvet. IV aufgenommene sog. HAGERsche Schwimmprobe (Wachstropfen schwimmen in Alkohol bestimmter Konzentration) oder mit der MOHRschen Wage (BOHRISCH und RICHTER) bestimmt werden. KRAMER-Zürich teilte mir mit, daß sowohl die Wabe wie der Honig radioaktiv sind.

Indisches Gheddawachs zeigte abweichende Zahlen S. Z.: 6,01–6,1, Ä. Z.: 76,11–77,2, V. Z.: 82,12–83,3, Verhältniszahl: 12,1–12,6, Jodzahl: 10 (G. BUCHNER). Das Annam-Bienenwachs ist dem indischen ähnlich (BELLIER). Es hat eine höhere Jodzahl und enthält weniger freie und mehr gebundene Fettsäuren als europäisches Wachs. Es hat eine hohe Verhältniszahl. Das Ind. Gheddawachs stammt von Apis dorsata, florea und indica (s. oben S. 757).

Bienenwachs ist nach BUCHNER in absol. Alkohol gelöst und mit absolutalkoholischer Kalilauge gekocht in einer Stunde vollständig verseift, nach anderen (BERG, BOHRISCH) muß man länger, bis 3 Stunden, kochen. Die in 80% Alkohol löslichen freien Wachssäuren bestehen nur zum geringsten Teile aus Cerotinsäure (R. BERG). Heißer Alkohol löst alle Cerotinsäure neben geringen Mengen Melissinsäure (Cerin, rohe Cerotinsäure), Farbstoffe, einer klebrigen aromatischen Substanz (Ceroleïn) und Spuren Myricin, die beim Erkalten sich nahezu vollständig wieder abscheiden, so daß bei Zusatz von Wasser zum Filtrat nur leichte Opalescenz eintritt (Unterschied von Stearinsäure). Mit 300 Teilen Alkohol (90%) am Rückflußkühler gekocht löst sich das Wachs bis auf die Verunreinigungen (0,6–1,5%) auf. In kalten Äther geht viel Cerotinsäure, die Farbstoffe, die Kohlenwasserstoffe, ein wenig Wachsester und das Cerolëin, als weißer Rückstand bleibt die Hauptmenge der Wachsester und etwas Cerotinsäure (G. BUCHNER). Man muß das Wachs in Porzellan oder Email schmelzen, da die Gerbstoffe, die in ihm enthalten sind, mit Eisen mißfarbige Verbindungen geben. Das Bleichen, das entweder in sog. Luftbleiche (Rasenbleiche) oder in chemischer Bleiche (s. oben S. 764), oder mit Tierkohle erfolgt, verändert das Wachs mehr oder weniger stark (am wenigsten die Behandlung mit Kohle), die Jodzahl sinkt, Säurezahl und Verseifungszahl steigen meist, ohne daß sich jedoch eine Gesetzmäßigkeit erkennen läßt und daß die Differenzen immer groß sind. Beim Bleichen werden die Farbstoffe und die aromatischen Substanzen zerstört bzw. in Petroläther lösliche Stoffe umgewandelt.

Lit. SENEBIER, Physiol. végét. 2, 424 (1800). Dort die älteste Lit. — Ältere: JOHN (Analys. d. Wachs. d. Beeren von Myrica cordifolia nebst Betracht. über d. Wachs überhaupt). Chem. Schrift. IV, 38. — SAUSSURE, Ann. chim. phys. (2) 13, 339 (1820). — BOUDET u. BOISSENOT, Dingl. Pol. Journ. 1827, 23, 524. — OPPERMANN, Ebenda (2) 49, 240 (1832). — HESS, Pogg. Ann. 43 (1838), 382; Journ. pr. Chem. 13, 411. — MULDER, Journ. pr. Chem. 32, 172 (1844). — COLLINS BRODIE, Lieb. Ann. 67 (1848), 180; 71 (1849), 144 (Hauptarbeit). — LEWY, Dingl. Pol. Journ. 1845, 36. — GERHARDS, Ebenda 1845, 36, 82. — THOMSON, in Syst. d. Chem. IV. — J. BOSTOCK, Vgl. Vers. u. Beobacht. über d. Wachs aus d. Früchten d. Wachsbaums (Myrica cerif.), das Bienenwachs, den Walrat, das Fettwachs u. d. krist. Substanz aus d. Gallensteinen. Nicholsons Journ. nat. Philos. IV u. N. allg. Journ. d. Chem. VI, 645.

Neuere: GEORG BUCHNER in BENEDIKT-ULZER a. a. O. — V. FÜRTH, Vgl. chem. Physiol. d. nieder. Tiere 1903. — CHATEAU, Fette u. Wachsarten. Leipzig 1864. — SCHALFEJEFF, Journ. d. russ. chem. Ges. 2, 113; Ber. d. chem. Ges. 1876, 278. — NAFZGER, Lieb. Ann. 224, 225. — SCHWALB, Ebenda 235, 106. — T. MARIE, Extrait. d. acid. libr. d. l. cire d’abeilles; Compt. rend. 119, 428, Journ. Pharm. Chim. [3] 30, 199; Journ. Soc. Chem. Ind. 1894, 1895, 1896; Ann. chim. phys. 1896, 145; Bull. soc. chim. 11, 908 u. 15, 565. — HENRIQUES, Ber. d. chem. Ges. 1897, 1415. — JIRMANN, Hochmolekulare Kohlenw. aus Bienenwachs. Diss. Heidelberg 1899. — BOHRISCH und RICHTER, Pharm. Centralh. 1906, 11 u. 208. — BOHRISCH, Chem. Zeit. 1907, 191 u. 351. — G. BUCHNER, Chem. Zeit. 1907, 45, 126, 271, 570 u. 631; Zeitschr. öffentl. Chem. 3, 570 (1897) und 1910, 128. — BERG, Chem. Zeit. 1907, 537, 1908, 777. — BUISINE, Trav. et Mém. d. facult. Lille 1891. Bull. soc. chim. 5, 654. — MANGOLD, Chem. Zeit. 1891, 799.

SUNDWIK (Hummelw.), Journ. phys. Chem. 1907, 365. — MEDERER (Maroccan. W.), Zeitschr. öffentl. Chem. 1898. — BERTAINCHAUD u. MARCILLE, Monit. scient. 12, 533 (Pharm. Zeit. 1898, 864). — BLITS (Schwarz. Wachs aus Holl. Ind.) Nederl. Tijdschr. 1898. — Über indische Wachse: HOOPER, Sources, prepar., trade and composit. of beeswax of Brit. India. Agric. Ledger 1904. Entom. ser. No. 11.

Chronolog. geordnete Bibliographie. Journ. soc. chem. ind. 1892, 756 und BUCHNER in BENEDIKT-ULZER a. a. O. — Über die Fortschritte der Wachsindustrie berichtet die Seifensiederzeitung, die Chem. Revue der Fett- und Harzindustr. und die Bienenzeitung.

Propolis (s. S. 762). VAUQUELIN fand in Propolis 57% Harz, 14% Wachs und 15% einer Säure, die nach CADET Gallussäure mit etwas Benzoesäure (?) sein soll. LAUGIER erwähnt ein ätherisches Öl. GRESHOFF und SACK bezeichnen die Propolis als ein Gemisch von Harz (84%), Wachs (12%) und Unreinheiten, unlöslich in Alkohol (4%). Im Wachs fanden sie Cerotinsäure, dem Propolisharz geben sie die Formel C26H26O3 (F = 66°). Propolis ergab bei jeder Analyse andere Resultate. Sie zeigt stark abweichende Zusammensetzung.

BOHRISCH fand in %: Harz, unlöslich in heißem Petroläther, löslich in 96% Alkohol: 43,6, Propolisbalsam, in heißem Petroläther und 70% Alkohol löslich: 8,7, Bienenwachs: 27,9, Verunreinigungen: 12,9, flüchtige Bestandteile (incl. Wasser): 6,9. KÜSTENMACHER fand in von den Ammen erbrochener Propolis (Pissoceros) in %: Pollen, Spuren Wachs, 95 roten Balsam, darin 10% Zimtalkohol; in selbst gesammelter Propolis: 5–18 feste Körper, 22–35 Wachs, 60 Balsam, darin 9–10,7%, Zimtalkohol; in selbst gesammelter commosis: 20 Wachs, 73 Balsam, darin 9,5% Zimtalkohol; in Propolissorten aus Thüringen und Posen: 14,7–15,2 feste Körper, 6,6–9,6 Wachs A, 1–3,64 Wachs B, 4,8–21,3 Wachs C, 4,4–5,6 Ceresin D, 3,1–7,3 Zimtalkohol, 2–2,2 Gerbstoffe, 46,8–51,4 Harze. Auch Zimtsäure wurde von KÜSTENMACHER in der Propolis gefunden, doch fehlen Analysen der isolierten Substanzen. DIETERICH fand in selbst gesammelter Propolis 65% Harz (in Handelsware bis 44%), c. 3% Balsam, 45% Wachs (in Handelsware über 60%), bis 2% Asche und 5–6% wässriges Extrakt, und bei einer eingehenderen Untersuchung in %: Wachs bis 60, unlösliche Anteile bis 22, bei 100° flüchtige Anteile bis 6, Propolisbalsam (nach BOHRISCH) bis 11, Vanillin und andere Aldehyde ganz geringe Mengen (im Balsam), Gummi wenig, Propolisrohharz (F = 90–106°) bis 65. Das Propolisharz bestand aus Gerbstoffen c. 20, Proporesen 1,5, α-Proporesin (F = 182–187°) c. 1, β-Proporesin (F = 124–125°) c. 4, freie Harzsäure Spuren, Reinharz c. 70 (wahrscheinlich der Resinotannolester der Propolisharzsäure), Oxydationsprodukte der Gerbstoffe c. 3,5%.

Propolis wird noch jetzt zu Räucherungs- und Aromatisierungszwecken benutzt. Es ist aber kaum im Handel anzutreffen.

Lit. (Propolis) GALE, Agric. Gaz. N. S. W. 1901, 840. — ROOT, A B C of Bee culture 1901. — VAN TRICHT, Scheikund. Woordenb. 1865. — GRESHOFF u. SACK, Contribut à la connaissance du propolis (matière précieuse). Rev. tr. chim. P. B. 22 und Pharm. Weekbl. 1902, 933. — K. DIETERICH, Anal. d. Bienenw. in s. verschied. Entwicklungsstad. u. über d. Bienenharz. Chem. Zeit. 1907, 987 (Apoth. Zeit. 1907, 824) und Beitr. z. Kenntn. d. Bienenharzes. Apoth. Zeit. 1910, 762 u. Weit. Beitr. z. Kenntn. d. Bienenharzes. Pharm. Centralh. 1911, Nr. 39. — BOHRISCH, Propolis, Pharm. Centralh. 1907, 929. — KÜSTENMACHER, Propolis. Ber. d. pharm. Ges. 1911, 65.

Verfälschungen und Prüfung. Als Verfälschungen des Bienenwachses sind neben Wasser und mineralischen Substanzen, Mehl und Stärke, Talg, Japanwachs, Stearinsäure, Paraffin, Ceresin, Colophonium, Carnaubawachs und Insektenwachs beobachtet. In Indien wird das Wachs bisweilen mit Curcuma gefärbt (HOOPER). Die häufigste Beimengung ist jetzt Ceresin, das dadurch hineingelangt, daß man in neuerer Zeit bisweilen künstliche, aus Ceresin oder Ceresin und Wachs hergestellte Waben verwendet. Die Schweizer Imker halten aber darauf, daß nur künstliche Waben aus Bienenwachs verwendet werden (KRAMER). Übrigens nimmt die Biene reine Ceresinwaben nicht an, sondern baut daneben. Die Methode von BUISINE (mit Kalikalk) erlaubt die dem Wachs zugesetzten Kohlenwasserstoffe direkt zu bestimmen. HÜBL bemerkt: Wenn die Verseifungszahl unter 92 liegt, während die Verhältniszahl (s. oben) mit der eines reinen Bienenwachses übereinstimmt, dann muß Paraffin oder Ceresin vorhanden sein. Wenn die Verhältniszahl größer ist als 3,2, dann muß ein Zusatz von Japantalg, Carnaubawachs oder Talg vermutet werden. Wenn die Säurezahl weit unter 20 liegt, dann fehlt Japantalg, wenn jedoch die Verhältniszahl unter 3,8 liegt, dann ist Stearinsäure oder Kolophonium anwesend. Zusatz von Carnaubawachs drückt die Säurezahl herab und erhöht Spez. Gew. und Schmelzpunkt.

Lit. Über Wachsfälschung und Wachsuntersuchung existiert eine ganze Literatur, vgl. in BENEDIKT-ULZER a. a. O., LEWKOWITSCH a. a. O. und DIETERICH, Helf. Ann. — Ferner: NIEDERSTADT, Pharm. Zeit. 1897, 654. — HENRIQUES, Zeitschr. öffentl. Chem. 1897. — SCHWEISSINGER, Pharm. Centralh. 1897. — LEMAIRE, Rep. d. pharm. 1904. — EICHHORN, Zeitschr. anal. Chem. 1900. — BUCHNER, Chem. Zeit. 19 (1895), 1422, 25, 21, 31, 126 u. 570. — RAGNAR-BERG, Chem. Zeit. 1907, 537 u. 1908, 777. — BUISINE, Monit. scient. 1890, 1127. — BELLIER (Annam-W.). Ann. Chim. anal. 1906, 366. — GEIGER (Jodzahl). Zeitschr. angew. Chem. 1898. — HIRSCHEL (Extraktionsw.). Chem. Zeit. 1904. — AHRENS und HETT (Kohlenwasserst). Pharm. Zeit. 1899, 242. — LE SUEUR und CROSSLEY (Schmelzp.). Zeitschr. angew. Chem. 1899. — RAKUSIN (spez. Gew.). Chem. Zeit. 1905. — HEHNER, Analyst 1883, 16. — HÜBL, Dingl. polyt. Journ. 219 (1883), 338. — Bestimmung der Säure- und Verseifungszahl aus neuerer Zeit: RAGNAR BERG, Apoth. Zeit. 1910, 784. — C. JACOBSEN, Ebenda 1910, 113. Vgl. auch die Chem. Revue der Fett- und Harzindustrie und die Seifensiederzeitung.

Fig. 236.

Die Zweige des Wax tree (

Fraxinus chinensis

) mit Wachs bedeckt, unten das Wachsinsekt (

Coccus ceriferus

).

[Nach

Hanbury

, Science papers.]

Geschichte. «Eigentliche Bienenzucht ist erst nach Trennung des indogermanischen Urvolkes aufgekommen, im Norden Europas die wilde Waldbienenzucht an Zeidelbäumen, im Süden die zahme Bienenzucht in Bienenstöcken, die dann allmählich auch nach Norden vorgedrungen ist» (SCHRADER). HOMER hat noch keine Spur davon, erst bei HESIOD werden Bienenkörbe erwähnt. Im Norden ist die Waldbienenzucht sehr alt. (Über Biene und Honig vergl. oben S. 8 u. 757 und SCHRADER, Reallex. d. indogerm. Altertumsk.) In Amerika wurde in der präkolumbischen Zeit Wachs und Honig nur von den verwandten Gattungen Trigona und Melipona gesammelt. Nach Mexiko kam die europäische Biene bald nach der Eroberung, nach Nordamerika von England aus, 1764 kam sie nach Cuba, 1793 nach New York, 1797 nach den Gegenden westlich vom Mississippi, aber erst 1845 nach Brasilien. Jetzt hat sich die deutsche Biene über ganz Süd- und Nordamerika verbreitet und auch die italienische und ägyptische Biene (s. oben) ist von Deutschland aus hinüber gebracht worden. Nach Australien kam die Biene 1862 von England aus. DIOSKURIDES (II, c. 105) bezeichnet als das beste Wachs (κηρός) das von Creta und dem Pontus. Er beschreibt das Bleichen durch Auskochen des Wachses mit Meerwasser und Natron, Umschmelzen, Erstarrenlassen zu dünnen Scheiben und Bleichen dieser unter fortwährendem Anfeuchten an der Sonne. Er kennt die medizinische Anwendung auch der πρόπολις, von der aber nur die gelbe, styraxartig riechende, wie Mastix knetbare benutzt werden soll. PLINIUS (XI, 5), der für die Waben den Ausdruck cellula braucht (jetzt übertragen auf die «Zelle»), erwähnt außer cera die commosis (Gummigrund), Harzwachs (pissoceros) und Stopfwachs (propolis), dessen Bedeutung er richtig schildert — sowie das Bienenbrot (erithace, sandarace, cerinthus) und nennt als Quelle des melligo den klebrigen, gummigen und harzigen Saft der Weiden, Ulmen und Rohre, als Quelle der Propolis das Harz der Pappel und des Weinstocks unter Zusatz von Blütenstaub (flos). Er bemerkt: «ceras ex omnium arborum satorumque floribus confingunt, excepta rumice et echinopode». Außerdem nennt er cera maxime fulva, cretisches und corsicanisches und erwähnt das Färben mit Alcanna («Anchusa»). Auch OVID erwähnt Cera flava (FLÜCKIGER). GALEN kennt die Verwendung des Wachses zu kühlenden Pflastern. Auch die Araber erwähnen es (bei IBN BAITHAR: schama und mum) als Pflasterbestandteil. — In dem Bericht der Bischöfe RICHARD und THOMAS (1303 bzw. 1310) wird auch Cere nebst dem Preise erwähnt (HANBURY, The spices, groceries and wax of a mediaeval household. Science pap. 478) und JOHN DE GARLANDE (XIII. Jahrh.) erwähnt die schon damals häufigste Verfälschung mit «cereis esclesiasticis», d. h. einer Talg-Wachsmischung. Im Ricettario fiorentino ist Wachs von Toscana erwähnt. Die Unguenta der alten Dispensatorien enthielten meist ein Adeps und Öl, oft auch Wachs. CORDUS hat z. B. Cera citrina und fulva. POMET nennt 1694 neben Frankreich (bes. der Champagne, Bretagne) Polen und «La Barbarie» als wachsliefernd und bezeichnet besonders das Wachs von Danzig als gut. In der Taxe von Prag 1659 steht Cera alba Veneta — die Wachsbleicherei wurde im XVII. Jahrh. (und wohl auch schon im XVI.) besonders in Venedig betrieben.

PLINIUS und CELSUS (De medic. V, 3, 4) erwähnen Propolis, ebenso VARRO (De re rustica III, 16, 23), VEGETUS u. and. VIRGIL nennt den Namen nicht, erwähnt es aber auch. Propoli steht bei CORDUS in den Annotationes ad Dioscoridem und in der Frankfurter Liste (1450): propoleos uel on. Von ihm sagt POMET, daß es ehedem viel gebraucht wurde, man aber jetzt (1694) kaum mehr wisse was es eigentlich sei. Als Arzneimittel ist es längst außer Gebrauch.

Chinesisches Insektenwachs.

Pelawachs, Pihla, Pe-la-or, Latschu, Chung-pih-la (= weißes Insektenwachs, das rohe Wachs heißt lă-tscha = Wachs-Sediment), vegetabilisches Spermacet, chines. Baumwachs, Cire d’insectes, Insect wax, White wax of insects, Chinese wax, Chinese vegetable wax, Cera d’insetti.

Das chines. Wachs ist das Produkt einer Schildlaus, Coccus ceriferus FABR. (C. pela WESTW., pe-lah chines. = weißes Wachs, C. cereus WALK., Ericerus ceriferus GUER. MÉN., E. pe-la KÜNCK.), die auf verschiedenen Bäumen Chinas, besonders auf Ligustrum lucidum, im Tale Tschien-Tschang lebt. Man überträgt aber das Tier in Schantung, Honan, Tschekiang, Szetschwan, Anhwei auf am Rande der Felder kultivierte, etwa dreijährige Eschen (Fraxinus chinensis ROXB.), löst, sobald die Wachsproduktion ihren Höhepunkt erreicht hat, die Rinde von den Bäumen, erwärmt sie in eisernen Töpfen mit Wasser und schöpft das Wachs ab, das dann umgeschmolzen wird. Hauptproduktionsgegend ist Chiating in der Provinz Szetschwan. Die jährliche Produktion beträgt c. 200000 kg Wachs, früher beträchtlich mehr. Aber die Produktion und der Preis sind seit Einführung des Petroleums stark zurückgegangen. Nur in der Provinz Anhwei und im Distrikt Pochou und der Provinz Tschekiang hat Produktion und Handel mit diesem Wachs nicht merklich abgenommen (1900). Nach der Stadt Kiu-hua wurden 1887 gegen 300 t gebracht (SEMLER). Hauptdistrikte sind die Provinzen Szetschwan, Anhwei und Tschekiang, aber auch in Hainan, Kwangtung, Hunan, Schantung und selbst im Amurgebiet wird Wachs gewonnen.

Fig. 237.

Der Wachsbaum und sein Insekt nach einer Darstellung im Pen Tsʿao Kang Mu (I, S. 518). Die Schriftzeichen links oben bedeuten Chung-la (= Insektenwachs), die darunter stehenden Lă-chŭng (= Wachssame, die Cocons des Insektes auch la-tsze = Wachssohn), die in der Ecke rechts unten Tung-tsing-shoo (= Wintergrünbaum), die großen am Rande rechts Chŭng-pih-lă (= weißes Insektenwachs).

[Aus

Hanbury

, Science papers.]

Das Wachs ist dem Walrat ähnlich, kristallinisch, fast geruch- und geschmacklos oder mit schwachem Talggeruch, weiß bis gelblich. Es kommt in großen runden Broten in den Handel. Das Wachs wird in China zur Kerzenfabrikation und zum Haarsteifen, aber auch zum Einhüllen von Pillen und Boli (ich traf 1889 damit überzogene Boli in chinesischen Apotheken), sowie für Pflaster und zum Wachsen von Papier und Baumwolle benutzt. In England wird es bisweilen dem Walrat beigemischt. Es löst sich in siedendem Chloroform und Tetrachlorkohlenstoff leicht und kristallisiert beim Erkalten wieder aus. In Alkohol ist es auch beim Kochen sehr wenig löslich; desgleichen in Äther und Petroläther. Es ist sehr schwer verseifbar. Spez. Gew. bei 15°: 0,970, Schmelzpunkt: 81–83°, Erstarrungspunkt: 80,5–81, V. Z.: 63–93. «Chines. Wachs» zeigte (G. BUCHNER): S. Z. 6,28–9,74, Ätherzahl 83,82–111,45, V. Z. 90,2–120,17, Verhältniszahl 11,06–17,9. Es besteht nach BRODIE aus fast reinem Cerotinsäurecerylester (C52H104O2), d. h. dem Ester der Cerotinsäure (C26H52O2 HENRIQUES) und dem Cerylalkohol (C26H53OH HENRIQUES). Nach HERBIG ist das Vorhandensein einer zweiten hochmolekularen Säure, einer niedrigen Säure und eines zweiten Alkohols wahrscheinlich.

Ein Teil des chinesischen Wachses stammt von einer Minicicade, Flata limbata, die lange, dünne, weiße Wachsfäden in so großer Masse ausschwitzt, daß der ganze Hinterleib davon bedeckt ist. In Japan sammelt man das von einer Schildlaus auf Ligustrum Ibota ausgeschiedene Wachs.

Lit. HANBURY, On the Insect-White Wax of China. Science pap. 60 u. Note of a spec. of insect wax from China. Ebenda 272 (dort die weitere Literatur). — BEAUREGARD, Mat. med. zool. 1901. — HOSIE, Seifensiederzeit. 1910, 1253 (nach Three Years in Western Chine). — SEMLER, Trop. Agrikultur. — Chem. Rev. 1897, 290. — BRODIE, Lieb. Ann. 67 (1848), 199. — HENRIQUES, Ber. d. chem. Ges. 30, 1415. — BENEDIKT-ULZER a. a. O. (dort weit. Lit.).