IV. Fett- und Wachsdrogen. (continued 7)

Die Natur der tierischen Fette erkannte bereits CHEVREUL, doch ist bis heute die Untersuchung noch nicht abgeschlossen und jede neue Arbeit bringt neue Überraschungen. Die Ansicht, daß in tierischen Fetten auch gemischte Glyceride (s. S. 547) vorkommen, wurde zuerst von J. BELL in «Analyse und Verfälschung der Nahrungsmittel 1885» für die Butter ausgesprochen, in der BELL das Oleobutyropalmitin annimmt. Dies Glycerid haben dann BLYTH und ROBERTSON (Chem. Soc. London, Jan. 1889) abgeschieden und C3H5(C18H33O2)(C4H7O2)(C16H31O2) formuliert. Genau beschrieben wurde aber zuerst von HEISE (Arb. d. k. Gesundheitsamt. 1896) ein gemischtes Glycerid (das Oleodistearin aus Mkányifett, S. 724), welchen Befund HENRIQUES und KÜNNE bestätigten. Zahlreiche neue gemischte Glyceride isolierte dann HANSEN (Arch. f. Hygiene 1902) aus Hammel- und Rindstalg (s. d.). Im Menschenfett fanden PARTHEIL und FERIÉ (Arch. Pharm. 1903) Stearodiolein. KREIS und HAFNER halten aber die Glyceride HANSENS für Gemische. Sie isolierten 1904 aus Rinds- und Hammelfett: Palmitodistearin, aus Schweinefett ein gemischtes Glycerid der Formel C3H5(C17H33O2)(C18H35O2)(C18H35O2), kontrollierten diese Glyceride durch die Analyse und Untersuchung der abgeschiedenen Fettsäuren und bestätigten den Befund durch die Synthese.

Alle tierischen Fette enthalten Cholesterin (s. S. 748). Phytosterin tritt aus pflanzlichen Futtermitteln (z. B. Baumwollsamenpreßkuchen) nicht in das Fett der Tiere über (C. VIRCHOW), so daß der Nachweis von Phytosterin wohl immer eine Beimischung von pflanzlichem Fett zu tierischem erweist.

Lit. ULZER und KLIMONT, Allgem. u. physiolog. Chem. d. Fette. Berlin 1906. — Über die Bildung des Fettes im Tier, den Übergang von Nahrungsfett in das Fettgewebe und die Organe des Tieres, die Beziehungen der Fettbildung zur Nahrung, das Verhalten der Fette im Darmkanal und den Abbau der Fette im Organismus vgl. F. RÖHMANN, Biochemie 1908, LEHMANN und VOIT, Fettbildung aus Kohlehydraten. Zeitschr. f. Biologie 42 und ROUSSELET, Chimisme intestinal d. graisses alimentaires et leur dosage en Coprologie. Thèse Paris 1909. — Über gemischte Glyceride und den zuerst von HEINTZ (1849) und DUFFY (1852) beobachteten «doppelten Schmelzpunkt» vgl. A. HAFNER, Über natürl. vorkomm. u. synthet. dargest. gemischte Fettsäureglyceride. Diss. Basel 1904 (mit KREIS, siehe bei Adeps), ADOLF GRÜN, Über d. Constit. d. Fette. Habilitationsschrift Zürich 1907 und FERIÉ, Z. Kenntn. d. Fette. Diss. Bern 1903 u. oben S. 547. — Über Kristalle aus tier. Fetten: ZUNE, Traité génér. d’analyse des beurres 1892/93 und bei HAFNER. — Über die flüchtigen Fettsäuren vgl. MOUGNAUD, Dosage d. acid. volat. dans l’analyse des corps gras. Thèse Paris 1902. — Über das Ranzigwerden d. Fette vgl. E. RITSERT, Diss. Bern 1890 (dort eine histor. Übersicht) und WINCKEL, Apoth. Zeit. 1905. — CHEVREUL untersuchte (1823) die Fettsäuren des Menschen-, Schweine-, Jaguar- und Gänsefettes, HEINTZ (Lieb. Ann. 84, 297) das Menschenfett.

1. Körperfette.

Von den Körperfetten werden jetzt in der Medizin nur noch Schweine-, Hammel- und Rindsfett benutzt.

Die alte Medizin, schon die der Assyrer (vgl. S. 551) benutzte sehr viel mehr. In zahlreichen Rezepten des Papyrus EBERS findet sich Fett. DIOSKURIDES erwähnt das Fett der Schweine, Bären, Böcke, Schafe, Hirsche, Rinder, Panther, Löwen, Hühner, Gänse, sowie das Knochenmark; GALEN das Fett der Schweine, Ziegen, Hammel, Kälber, Böcke, Bären, Löwen, Hähne, Hennen und Schlangen. PLINIUS bemerkt (XI, 85): «Gehörnte Tiere, die nur in einer Kinnlade eine vollständige Zahnreihe und an den Füßen Knöchel haben, liefern, wenn sie fett sind, Talg (sevum), die Zweihufer oder die, deren Füße in Zehen gespalten sind und die keine Hörner tragen, Schmalz (adeps).» IBN SINA (I, S. 602) benutzte Gänse-, Hühner-, Tiger- und Löwenfett. Auch noch in den Pharmacopoeen des XVI. bis XVIII. Jahrh. finden sich viele tierische Fette neben Ol. lumbricorum und Viperorum, Adeps Leonis, Canis usw. auch Menschenfett. (Vgl. TSCHIRCH, die Pharmacopoee, ein Spiegel ihrer Zeit 1904). Die Chemie der selteneren Fette bei BENEDIKT-ULZER und LEWKOWITSCH a. a. O.

Der Hindu darf keine Seife aus Tierfett benutzen, daher spielt die aus dem Fett der Bassiasamen (der sog. Mowrahbutter s. oben S. 724) bereitete Seife in Vorderindien eine große Rolle.

Adeps suillus.

Axungia porci; Schweinefett, Schweineschmalz; graisse de porc, axonge de porc, adipe, saindoux; lard, hogslard; strutto. Unter «Adeps» schlechthin wird jetzt immer Adeps suillus verstanden.

Etym. Fett, von LUTHER aus dem ndd. für Feißt in die Schriftsprache eingeführte Nebenform; nnd. Fett aus asächs. fêtid, ahd. feizzit = feißt. — Schmalz von aldn. smjor, ahd. smëro, mhd. smalz. — Der alte Ausdruck für Fett: «Schmutz» ist in der Schweiz im Dialekt noch jetzt üblich. Im ganzen alamanischen Sprachgebiet: smuz = Schmiere, Fett (von smut = schmieren). — Adeps schon bei PLINIUS. — Bei DIOSKURIDES: στέαρ ὔειον — (daraus ist Stearin gebildet). Bei IBN BAITHAR heißt Fett schahm.

Gewinnung. Schweinefett wird aus dem Zellgewebe, besonders des Netzes und der Nierenhülle des Schweines, Sus Scrofa var. domesticus L., ausgeschmolzen. Das Schmerfett ist oft in dicken Schichten in der Bauchhöhle, in der Nähe der Rippen und Nieren abgelagert. Das im Speck, d. h. in den äußeren Partien unter der Haut an Bauch und Rücken abgelagerte Fett ist reicher an flüssigen Fettsäuren, daher weicher. Der Speck eignet sich daher weniger zur Schmalzfabrikation und wird als solcher verwendet. Man unterscheidet: Eingeweidefett (Gekrösefett), Netzfett (Liesen, Flohmen, Schmer, Filz) und Nierenfett. Pharm. helvet. IV verlangt, daß nur das aus zerriebenem und gewaschenem, frischem, ungesalzenem Zellgewebe des Netzes und der Nierenhülle des gesunden Schweines im Dampfbade gewonnene Fett benutzt wird, schließt also den Speck des Unterhautbindegewebes aus. D. A. V verlangt außerdem, daß das Fett vom Wasser befreit werde und Ph. austr. VIII schreibt vor, daß dies mittelst wasserfreiem Natriumsulfat geschehen und das Fett durch Baumwolle filtriert werden solle. Alle drei Pharmacopoeen denken wohl an eine Darstellung in der Apotheke, verwerfen jedenfalls alles Fett, dessen genaue Provenienz unbekannt ist. Die Schmalzfabrikation wird im größten Stil in Nordamerika betrieben, so daß der größte Teil des Handelsfettes daher stammt, in Deutschland wird es nur vereinzelt im Großbetriebe gewonnen, viel im Kleinen. Größere Mengen liefert Ungarn und Rumänien, kleinere Serbien, Dänemark und Holland. Das Ausschmelzen der zuvor wiederholt gewaschenen und zerkleinerten Körperteile geschieht entweder über direktem Feuer oder im Dampfbade oder mit gespanntem resp. überhitztem Dampf von 110–115°. Die von dem ausgeschmolzenen Fett getrennten «Grieben» werden dann zwischen erwärmten Platten gepreßt und liefern ein zweites Fett, das mit dem ersten nicht vermischt wird. Der Rückstand geht in die Blutlaugensalzfabrikation. Das abgeschiedene Fett wird bei schlechteren Sorten bisweilen mittelst Schwefelsäure «geläutert».

Schon DIOSKURIDES beschreibt (II, 87) die Darstellung des Schweinefettes durch Auskochen der gewaschenen Fettteile mit Wasser über freiem Feuer, Durchseihen, wiederholtes Umschmelzen nach Entfernung des sich am Boden Absetzenden.

In Nordamerika (Missouri, Ohio, Cincinnati) wird Schweinefett aus allen fetten Teilen des Schweines in den großen Packing houses dargestellt. Man unterscheidet von dem im Handel dominierenden amerikanischen Fett:

1. Neutral Lard I, Netz- und Gekrösefett (Leafs) durch Ausschmelzen frisch geschlachteter Tiere im Wasserbade bei 40–50°, weiß, beste Marke.

2. Neutral Lard II, Rückenfett, wie 1 dargestellt.

3. Neutral Lard Imitation aus Speck von 1 gewonnen, öliger wie dieses.

4. Leaf Lard, durch Ausschmelzen der Rückstände von 1 mit direktem Dampf unter Druck im Autoklaven.

5. Choice Lard (Choice kettle rendered lard) aus den Liesen von 1 und 2 durch Ausschmelzen in offenen, mit Dampfmantel versehenen Kesseln.

6. Prime steam Lard (western steam lard) aus den Rückständen der Neutral-Lardfabrikation und aus nicht sonst verwerteten selten Teilen durch direkte Einwirkung von Dampf von 2½–2¾ Atmosphären oder durch direkten Dampf in offenen Gefäßen ausgeschmolzen. Gelblich oder grau, Röstgeschmack. Wird bisweilen in Amerika und Deutschland raffiniert, z. B. durch Kochen mit Wasser.

7. Pure Lard, mit Fullererde gebleichtes und gekühltes prime steam lard, weiß, fest, speckartig.

Durch Pressen des Fettes in hydraulischen Pressen kann Schweinefett in Schmalzöl (Specköl, lard oil, huile de graisse, Ol. Adipis) und Solarstearin (Lard stearine) geschieden werden (Demargarinierungsprozeß).

Handel. Die Vereinigten Staaten exportierten 1908: 603413770, 1909: 328722933 pounds Lard und 1908: 75183210, 1909: 75183196 pounds Lard Compounds and Substitutes for (Cottolene, Lardine usw.). Die Einfuhren von Schweinefett von Amerika nach Deutschland haben abgenommen. Sie betrugen 1907: 101,3, 1908: 104,6, 1909: 89 Mill. kg (GEHE & CO.).

Chemie. SCHEELE entdeckte 1783 im Schweinefett das Glycerin («Ölsüß») und CHEVREUL zerlegte es in zwei durch ihren Schmelzpunkt unterschiedene Substanzen, die beide verseifbar waren und aus denen er einerseits die acide margarique, die von HEINTZ und BERTHELOT als Palmitin-Stearinsäure erkannt wurde, andererseits die acide oleique abschied.

Das Schweinefett enthält Palmitinsäure, Stearinsäure und Ölsäure, wahrscheinlich in Form gemischter Glyceride, amerikanisches Schweinefett auch Triolein. Daneben findet sich Linolsäure (FAHRION, WALLENSTEIN und FINCK, FARNSTEINER, BÖMER) und vielleicht auch Linolensäure. TWITSCHELL gibt an: 10,06% Linolsäure, 49,39% Ölsäure und 40,55% feste Fettsäuren. PARTHEIL und FERIÉ fanden große Mengen Myristinsäure und Laurinsäure und geben folgende, aber bei den Fetten verschiedener Provenienz (Rasse, Körperstelle, Fütterung, Klima usw.) jedenfalls wechselnde Mengen (im Mittel in %) an: Stearinsäure 8,4, Palmitinsäure 4,48, Myristinsäure 14,35, Laurinsäure 11,68, ungesättigte Säuren 54,05, davon stärker ungesättigt 10,03. KREIS und HAFNER erhielten das gemischte Glycerid Heptadecyldistearin (Daturadistearin?) C3H5(O.C17H33O)(O.C18H35O)2 F = 66,2°.

Zwischen amerikanischen und europäischen Schweinefetten bestehen weitgehende Unterschiede, ebenso zwischen dem Fett des Kopfes, Rückens, Fußes, Schinkens, sowie des Herzens, der Niere, des Flomen und Netzes. So schwankt z. B. das spez. Gew. bei 100° zwischen 0,8588 und 0,8700, der Schmelzpunkt zwischen 26 und 45°, die Jodzahl zwischen 52,6 und 68,8. Kopffett hat eine besonders hohe Jodzahl (bis 85,03). Die Jodzahl (d. h. der Gehalt an Ölsäure und Linolsäure) ist auch von der Fütterungsart abhängig. Kranke und sehr fette, d. h. gemästete Schweine, produzieren ein an flüssigen Fettsäuren reicheres Fett. Das härteste Fett wird im Januar und Februar erhalten. Das Unverseifbare beträgt im Mittel 0,35% (LEWKOWITSCH). Der Wassergehalt ist gering, meist unter 1%. Stickstoffsubstanzen 0,26% (KÖNIG). Frisch ausgeschmolzenes Fett ist fast neutral. Es enthält nur 0,09–1% freie Fettsäuren. Reines Fett erstarrt feinkristallinisch. Die Kristalle, die man aus Äther erhält, sind einzelne oder büschelförmig vereinigte oblonge Platten mit abgeschrägten Enden, die für gewöhnlich keine Krümmungen zeigen (BELFIELD) — Unterschied von Rindstalg (s. d.).

Spez. Gew. bei 15°: 0,931–0,940, bei 98°: 0,860–0,862 (Pharm. helv. IV); Schmelzpunkt: 26–31° (KÖNIG) bis 37,5° (THÖRNER), 36–45° (DIETERICH); 36 bis 40° (Ph. helv. IV); Erstarrungspunkt: 26–32°; Brechungsindex bei 60°: 1,4539; Hehnerzahl: 95,1–96,15; Reichert-Meißlzahl: 0,3–0,6; Verseifungszahl: 193–200 (Pharm. austr. VIII: 194–197); Jodzahl: 46–64 (selten sogar 70 oder gar 85); Pharm. helv.: 56–62, D. A. V: 46–66; Pharm. austr. VIII: 48–60; Brechungsexponent bei 40°: 1,4606, bei 60°: 1,4539 (Pharm. helv. IV bei 40°: 1,4586 bis 1,4606). Die Fettsäuren zeigen den Erstarrungspunkt 34–40°, Schmelzpunkt 35–47°, Jodzahl 64,2 (Jodzahl der flüssigen Fettsäuren: 92–106). Schweinefett löst sich geschmolzen in Petroläther, Chloroform, Äther, Benzol, Amylalkohol.

DIETERICH fand (Methode in Helfenb. Ann. 1897) bei selbstausgelassenem Schweinefett Schmelzp.: 37–47°; S. Z.: 0,240–1,120; J. Z. n. H-W: 46,48–55,49; V. Z. k.: 195,32 bis 198,83; V. Z. h.: 192,54–199,16.

Die Verbrennungswärme von Schweinefett ist bei konst. Vol. 9469 g-cal. Es ist also ein vorzügliches Nahrungsmittel.

Verfälschungen und Prüfung. Über die Verfälschungen und ihren Nachweis ist besonders die Literatur der Nahrungsmittelchemie sowie die Werke von BENEDIKT-ULZER, LEWKOWITSCH und HEFTER zu vergleichen; für Deutschland auch die Ausführungsbestimmungen zu dem Gesetze betreffend die Schlachtvieh- und Fleischbeschau vom 3. Juni 1900. Als Verfälschungen kommen besonders in Betracht: Baumwollsamenöl und Baumwollstearin, Arachisöl, Sesamöl, Cocosfett, Palmkernöl, Rindstalg, Preßtalg, Rindsstearin, seltener Mineralöle und Paraffin. Die Arzneibücher verlangen ein gleichmäßiges, streichbar weiches, nicht ranziges, zu einer klaren, noch in 1 cm dicker Schicht farblosen, Flüssigkeit schmelzendes Fett, das möglichst wenig sauer ist (D. A. V: Säuregrad nicht über 2, Pharm. austr.: soll 0,2-norm. Kali, Pharm. helv.: 1 ccm n/10 weingeistiges Kali nicht neutralisieren), keine Mineralsäuren enthält (Pharm. austr.: Wasser damit geschüttelt färbt Lakmuspapier nicht rot) und auch kein Kochsalz. Auch soll es die Silbernitratprobe aushalten (Ph. austr.).

Eine Mischung von 2 g Fett, 3 g Natronlauge und 2 g Weingeist soll im Wasserbade gekocht auf Zusatz von 50 g Wasser und 10 g Weingeist klar bleiben (Mineralfette).

Die Pharm. helv. IV verlangt ferner: Überschichtet man farblose Salpetersäure (spec. Gew. 1,4) mit einem gleichen Volumen geschmolzenem Schweinefett und dieses mit derselben Menge Resorcin-Benzol, so soll beim Umschütteln keine vorübergehende rot- bis blauviolette Färbung auftreten (Samenöle). Erhitzt man 1 Vol. geschmolzenes Schweinefett mit 2 Vol. Halphens Reagens 10 Minuten lang im Kochsalzbade über 100°, so soll keine Rotfärbung auftreten (Baumwollsamenöl).

Werden je 5 ccm geschmolzenes Schweinefett und Salzsäure (spez. Gew. 1,19) 1 Minute lang geschüttelt, dann 5 ccm Phloroglucin hinzugefügt und weiter geschüttelt, so soll keine intensive Rotfärbung eintreten (gebleichtes und verdorbenes Fett).

Einen Aufschluß über die Reinheit eines Schweinefettes gibt (nach MUTER und KONINGH, ASBOTH, WALLENSTEIN und FINCK u. and.) auch die Jodzahl des flüssigen Anteils («innere Jodzahl»). Sie beträgt bei mitteleuropäischem Schmalz 93–96 (93,5–103,7), bei amerikanischem 103–105 (95,2–104,9) — (bei Baumwollsamenöl 136).

Da Luft und Licht das Fett verändern (wasserhaltiges Fett wird leichter ranzig), ist es in gut verschlossenen Gefäßen, vor Licht geschützt, aufzubewahren. Benzoiniertes Fett (Adeps benzoinatus) unterliegt dem Ranzigwerden weniger. Den Prozeß des Ranzigwerdens hat hier SPÄTH studiert; die Jodzahl nimmt ab, die Säurezahl zu, ebenso die Refraktometeranzeige und der Schmelzpunkt. Adeps ist die wichtigste Salbengrundlage und dient auch bei der Seifen- und Pflasterbereitung.

Lit. SCHEELE, Briefe u. Aufzeichn. Herausgegeb. von NORDENSKIÖLD 1892. — CHEVREUL, Rech. chim. sur les corps gras d’origine animale. Paris 1823 (vgl. auch S. 552). — Auch BRACONNOT untersuchte das Fett, BÉRARD lieferte eine Elementaranalyse und A. VOGEL (Trommsd. Journ. d. Pharm. 16, 1, 173) studierte sein Verhalten z. B. zu Licht und Luft. — Zahlreiche Tabellen bei LEWKOWITSCH a. a. O., BENEDIKT-ULZER a. a. O. und KÖNIG a. a. O. — DIETERICH, Helfenb. Ann. 1897. — Die Trennung der Fettsäuren bei PARTHEIL und FERIÉ, Arch. Pharm. 1903. 545. — SPÄTH, Zeitschr. anal. Chem. 1896, 471. — KREIS und HAFNER, Über natürlich vorkommende und synthetisch dargestellte gemischte Fettsäureglyceride (mit Mikrophot.). Zeitschr. Unters. Nahr. u. Genußm. 1904, 641. — A. HAFNER (Gemischte Glyc.). Dissert. Basel 1904. — E. POLENSKE, Beitr. z. Unters. von Schweineschmalz. Arbeit. kais. Gesundheitsamt 22 (1905), 557 u. 576.

Über die Körperfette anderer Tiere: Gans, Reiher, Ente, Hund, Katze, Hase, Dachs, Bär usw. vgl. BENEDIKT-ULZER a. a. O., LEWKOWITSCH a. a. O. und HAGER-FISCHER-HARTWICH, Pharm. Praxis.

Sevum ovile.

Sebum oder Sevum ovillum; s. vervecinum, Hammeltalg, Hammelfett, Schöpsentalg; Unschlitt, im Volksmunde: Hirschtalg; — suif de mouton; inselt, mutton tallow, mutton suet; sego di montone. — Bei PLINIUS: sevum.

Talg (nd.), talk (ndl.), tealg (angs.), tallow (engl.), tolgr (anord.). Ein Zusammenhang mit got. tulgus (= fest, also festgewordenes) erscheint KLUGE nicht, mir wohl möglich, da das Festsein gerade das wichtigste und charakteristischste am Talge ist gegenüber anderen Fetten. — Das eigentlich hd. oberd. Wort ist aber Unschlitt (KLUGE). — Ägyptisch heißt Talg: ’d die hieroglyphischen Zeichen I, S. 467).

Hammeltalg wird durch Ausschmelzen des zerkleinerten, gewaschenen Fettgewebes, besonders des Bauchfettes gesunder Schafe, Ovis aries L., gewonnen. Pharm. austr. läßt nur das Bauchfett zu. Pharm. helv. IV verlangt ausdrücklich Ausschmelzen im Dampfbade. Im Handel ist als Hammeltalg der Talg von Schafen, Hammeln und Ziegen, auch viel australischer, Dalmatiner und türkischer Talg. Für die Pharmazie liefern den Hammeltalg einige große pharmazeutische Laboratorien. Schon DIOSKURIDES beschreibt die Darstellung von Sevum (der Böcke, Hirsche und Schafe) durch Erhitzen des gewaschenen Fettes mit Wasser über freiem Feuer.

Chemie. Der Hammeltalg, den bereits CHEVREUL untersuchte, und von dem dieser und BÉRARD bereits Elementaranalysen machten, — er und BRACONNOT gaben 80% fester und 20% flüssiger Glyceride darin an — ist besonders reich an gemischten Glyceriden. HANSEN (Arch. f. Hygiene 42 [1902], 1) isolierte daraus die gemischten Glyceride Oleopalmitostearin C3H5(O.C18H33O)(OC16H31O)(OC18H35O); F = 42°, Oleodipalmitin C3H5(O.C18H33O)(O.C16H31O)2; F = 48°, Dipalmitostearin C3H5(OC16H31O)2(OC18H35O) F = 55° und Distearopalmitin C3H5(O.C18H35O)2(OC16H31O) F = 62,5. HAFNER fand dagegen (Diss. Basel 1904) nur das Palmitodistearin: C3H5(OC16H31O)(OC18H35O)2 F = 63,2, das er durch die Spaltung, Untersuchung der Spaltungsprodukte und die Synthese bestätigte. Er hält die Glyceride HANSENS für Gemische. Den flüchtigen riechenden Stoff des Bockstalg nannte CHEVREUL Hircin.

Hammeltalg ist oft mit Rindstalg gemischt im Handel (mixed tallow). Er ist härter als dieser, hat einen höheren Schmelz- und Erstarrungspunkt und wird leichter ranzig. Seine Viskosität ist um 11,2% größer als die des Rindertalgs (LIDOW).

Spez. Gew. bei 15°: 0,937–0,961, bei 100°: 0,858–0,860. Schmelzpunkt: 44–55° (49,5–55° MOSER) D. A. V 45–50°, Pharm. helv. 44–50°; Erstarrungspunkt: 32–41°; Verseifungszahl: 192–196,5 (meist 194–195 MOSER), nach Pharm. austr. 193–195; Jodzahl: 32,7–44 (THÖRNER) bis 46,2 (WILSON); bei Dalmatiner bisweilen nur 30,96 (EISENSTEIN), D. A. V und Pharm. helv.: 33–42; Hehnerzahl: 93,91–95,54; Bromthermalprobe: 7,55–8,9 (ARCHBUTT); Brechungsexponent bei 60°: 1,4501; freie Fettsäuren: 0,72–1,8% (ULZER); bei älterem Talg 6,1–9,3 (FISCHER). Aus der Fabrikation (Säuretalg s. unten S. 731) stammt bisweilen ein Gehalt an Schwefelsäure. 2 g für pharmazeutische Zwecke verwendbarer Talg sollen weniger als 1 ccm n/10 Kali neutralisieren (Pharm. helv. IV). Säuregrad nicht über 5 (D. A. V). Die Fettsäuren besitzen einen Schmelzpunkt 45–56,5°, Erstarrungspunkt 39–51,9°, Jodzahl 31–34,8 (die flüssigen: 92,7).

DIETERICH fand (1900): Schmelzp.: 45–52° (meist 47–49); S. Z.: 0,210–6,53; J. Z.: 33,02–42,83, V. Z. h.: 194,34–205,33; V. Z. k.: 194,82–200.

Die Verbrennungswärme von Hammelfett ist bei konst. Vol. 9492 g-cal.

Der Talg verschiedener Teile des Tieres differiert stark; so beträgt (nach HEHNER und MITCHELL):

Bei Nieren- Rücken- Kamm- Herz- Lenden-Fett

Jodzahl 48,16 63,3 48,6 58,2 50,6

Schmelzp. d. Fettsäuren 45,6 41,4 42,2 33,8 40,8

Stearinsäure 26,2–27,9 24,8 16,4 c. 1 keine Abscheid. nach 2 Tagen.

Weitere Angaben über diese Differenz bei Moser (Ber. Landw. chem. Vers. Anst. Wien 1882 und 1883).

Die Kristalle, die man aus Äther erhält, sind Bündel sehr dünner Nadeln, die pferdeschweifartig gekrümmt sind, etwa wie ein S (BELFIELD) — Unterschied gegenüber Schweinefett (s. d.).

Prüfung. Auf Palmfett läßt Pharm. helv. durch Verrühren mit konz. Chlorzinklösung prüfen: es darf keine Grünfärbung eintreten. — 1 Teil Hammeltalg mit 5 Teilen Weingeist (90%) erwärmt und durchgeschüttelt soll nach dem Abkühlen eine klare, Lackmus nicht rötende Flüssigkeit geben, die durch die gleiche Menge Wasser nicht getrübt wird. D. A. V und Pharm. austr. VIII schreiben ausdrücklich Hammeltalg vor, Pharm. helv. läßt auch Rindstalg (s. d.) zu.

Sevum bovinum.

Sebum taurinum, Rindstalg, Rindsfett, Unschlitt, suif de boeuf ou de veau; suet of beef, beef tallow, ox tallow; sevo, sego di bove. — Bei PLINIUS: sevum.

Der Rohtalg, das wichtigste Rohmaterial, das die Fettindustrie verwertet, wird vorwiegend aus dem Bindegewebe der Niere der Ochsen, Kühe und Kälber, Bos Taurus L. ausgeschmolzen. Den besten Talg liefern die größeren zusammenhängenden Fettmassen (Rohkerntalg), geringeren der Rohausschnitt oder Brocken. Die dritte Sorte ist der Ausschnittalg. Das Ausschmelzen (Talgschmelze) erfolgt entweder im trockenen Schmelzverfahren mittelst direkten Feuers, indirekter Dampfheizung, Heißwasser- oder Heißluftheizung oder im nassen Schmelzverfahren durch Ausschmelzen auf Wasser entweder mittelst direkter Feuerung oder durch Dampfzufuhr. Bei diesem Verfahren wird dem Wasser bisweilen Schwefelsäure oder Natronlauge zugesetzt. Neuerdings wird Talg auch in Autoklaven (Dampftalg) im Vakuum (LIDOFF) und in verbleiten Holzbottichen durch Kochen mit sehr verdünnter Schwefelsäure und Entsäuern (Säuretalg) oder unter Zusatz von sehr verdünnter Natronlauge (s. oben) erzeugt. Der Vakuumtalg und der Natrontalg sind fast geruchlos und rein weiß. Die überseeischen Talge sind gefärbt, gelblich (australischer) dunkelgelb (nord- und südamerikan.) oder noch stärker gefärbt (austral. und nordamerikanische «No-colour» Talge).

Der Handelsunschlitt wird in den zwei Sorten Kerntalg und Ausschnittalg in Fässern oder Scheiben in den Handel gebracht. Er wird außer in Europa (Irland, Holland, Budapest, Graz, Wien, Florenz, Triest, Paris) in Australien, Nord- und Südamerika (New York, Buenos Aires), Rußland (Odessa, Orenburg, Petersburg) fabriziert und exportiert. Durch Pressen wird der Talg in festen Preßtalg und flüssiges Talgöl zerlegt. Rindstalg ist haltbarer als Hammeltalg.

Die Vereinigten Staaten exportierten 1908: 91397507, 1909: 53332767 pounds tallow.

Chemie. Die Zusammensetzung des Rindstalgs wechselt nach der Körperstelle, das Eingeweidefett ist das härteste, das Taschenfett das weichste (Tabelle von MAYER bei BENEDIKT-ULZER). Der Rindstalg, den bereits CHEVREUL untersuchte, ist reich an gemischten Glyceriden. HANSEN (Arch. f. Hyg. 1902) fand darin: Distearopalmitin F = 62,5°, Verseifungszahl 195,65, Dipalmitostearin F = 55°, V. Z. 200,2, Dipalmitoolein F = 48°, V. Z. 202,7, Jodzahl 30,18 und Stearopalmitoolein F. = 42°, V. Z. 195, J. Z. 29,13 (s. oben S. 729). HAFNER fand jedoch (1904) nur ein Palmitodistearin, wie im Hammeltalg (s. oben S. 729). Das Verhältnis von Stearin zu Palmitin ist etwa 1 : 1 (LEWKOWITSCH). Im Talgstearin fand WALLENSTEIN: Olein 21,4, Stearin 65,4, Palmitin 13,2. Auch Linolensäure scheint darin vorzukommen (FARNSTEINER), bisweilen auch oxydierte Fettsäuren (FAHRION); vielleicht auch Myristinsäure. Der Gehalt an freien Fettsäuren schwankt. Frisch ausgeschmolzener Rindstalg hat davon kaum 0,5%, beim Handelstalg erreichen sie 25% und mehr.

Spez. Gew. bei 15°: 0,943–0,952, bei 98°: 0,8626, bei 100°: 0,860. Schmelzpunkt: 42–49° (meist 42–44, nie unter 40), Erstarrungspunkt: 27–38°, Verseifungszahl: 190,6–200, Säurezahl: meist 2–7 (ULZER), Jodzahl: 35,4–45,2, Hehnerzahl: 94,7–96,1, Reichert-Meißlzahl: 0,5, Brechungsquotient bei 40°: 1,4551, bei 60°: 1,4510. Die Fettsäuren zeigen ein spez. Gew. bei 100°: 0,8698, Erstarrungspunkt: 39,3–46,6° (meist 43–45), Schmelzpunkt: 43–47°. Die Verbrennungswärme von Rindsfett ist bei konst. Vol. 9485 g-cal.

DIETERICH fand (1900. Methode: Helfenb. Ann. 1897): Schmelzp. 42,8–48,75°, S. Z.: 0,560–5,889, J. Z. nach H.-W.: 33,54–43,48, V. Z. h.: 195,28–205,01, V. Z. k.: 197,27 bis 201,52. Bei Preßtalg, Schmelzp.: 52,5–54,4°, S. Z.: 0,694–1,600, J. Z.: 17,75–23,64.

Prüfung. Über die Untersuchung des Talgs vgl. BENEDIKT-ULZER und LEWKOWITSCH a. a. O. Die Verfälschungsmittel sind zahlreich: Knochenfett, Baumwollöl, besonders Baumwollstearin, Palmkernfett, Cocosfett, Wollfett, Stearin grease, Harz, Harzöl, Paraffin. Auch der billigere Hammeltalg ist als Verfälschungsmittel beobachtet. Vgl. auch die für das Deutsche Reich erlassene Verordnung betr. die zolltechnische Unterscheidung des Talges der schmalzartigen Fette usw. vom 6. Febr. 1896.

Geschichte. Schon DIOSKURIDES gibt ausführliche Vorschriften zur Darstellung des Fettes der Rinder, Kühe und Stiere (στέαρ βόειον und ταύρειον). Er beschreibt auch das Würzen (ἀρωματιστέον) der Fette, besonders des Kalb-, Stier-, Hirsch-, Gänse-, Hühnerfettes, deren Geruch den Alten offenbar ebenso wie auch uns nicht angenehm war, mit Wein, Schoinos, Casia, Calamus, Narde, Balsamholz und vielem anderen, sowie das σαμψογχίζεται (das Aromatisieren mit Majoran).

In der Pharmazie wird noch bisweilen auch Sevum hircinum (Ziegenbockstalg) und S. cervinum (Hirschtalg) benutzt.

2. Milchfette.

Von den Milchfetten wurden früher einige medizinisch benutzt, wie z. B. die Frauenmilchbutter, jetzt nur noch die Kuhbutter und auch diese nur in beschränktem Maße (zu Augensalben usw.).

DIOSKURIDES und PLINIUS beschreiben die Bereitung von Butter aus der Milch der Schafe, Ziegen und Kühe, HIPPOKRATES aus der der Stuten durch «Schütteln». DIOSKURIDES kennt auch einen Rus aus Butter. Die Frauen-, Kuh- und Ziegenmilch benutzten die alten Ägypter als Arzneimittel.

Butyrum.

Butter, Milchfett; beurre de vache, butter fat, burro di vacca. — Butter mdh. buter, spätahd. u. afries. butera, (ahd. anko), ndl. boter, angls. butere aus βούτυρον (skyth.? kaum von βοῦς, wie PLINIUS will) — so schon bei HIPPOKRATES — über bûtyrum (lat. bei PLINIUS, COLUMELLA); daraus auch burro (ital.) und beurre (franz.); — mateca (span.), manteiga (port.), mantica (rum.), vielleicht aus mantica (= Mantelsack, weil in sackartigen Schläuchen zubereitet?). — Griechen und Römer kannten die Butter nur bei Barbaren (Skythen, Phrygiern, Thrakiern, Lusitaniern, Germanen). Da die germanischen Völker aber den roman. Namen aufnahmen, «müssen demnach romanische Völker den Deutschen in der Butterbereitung oder -benutzung vorbildlich gewesen sein» (SCHRADER). — Anke steht zu anctan (altpr.), unguentum, und añjana (sansc. = Salbe) in Beziehung — bedeutete also ursprünglich «Salbe zum Einreiben» (SCHRADER). — Auch im vedischen Indien war Butter (ghṛtá) aus Milch als Genußmittel bekannt (SCHRADER). Indien exportierte sogar davon, wie aus dem Periplus ersichtlich. GALEN kennt die Butter nur als Arzneimittel. HERODOT beschreibt die Bereitung aus Stutenmilch bei den Skythen (IV, 2). PLINIUS berichtet über die Herstellung der Butter bei den Nordländern (XXVIII, 133).

Gewinnung. Die Butter ist in der Milch der Kuh, des weiblichen Bos Taurus L. in Form sehr kleiner Kügelchen durch die Eiweißkörper emulgiert enthalten und scheidet sich beim Stehen, Zentrifugieren, Schlagen, Schütteln oder Schaukeln («Buttern») daraus ab, indem sich die Fettkügelchen zusammenballen. «Durch das Schlagen wird die physikalische Beschaffenheit der Milch geändert. Die Oberflächenspannung wird geringer, die Milch zähflüssiger. Infolgedessen können die zu Häufchen vereinigten Fettröpfchen dem Schlage schwer ausweichen und vereinigen sich leichter zu größeren Tropfen, die fest werden, sobald sie eine bestimmte Größe erreicht haben. Die fest gewordenen Tropfen rufen infolge ihrer besonderen Anziehungskraft auf die übrigen Milchbestandteile eine Veränderung der Flüssigkeit hervor» (SIEDEL 1902). Die Milch enthält im Mittel zahlreicher Analysen (vgl. bei KÖNIG) in %: Wasser 87,27, Casein 2,88, Albumin 0,51, Fett 3,68 (3–6, meist 3–4), Milchzucker 4,94, Asche 0,72; spez. Gew. im Mittel 1,0313.

Chemie. Die Zusammensetzung der Butter schwankt. Sie enthält (nach KÖNIG) in %: 69,96–90,92 Fett, 0,19–4,78 Casein, 0,05–1,63 Milchzucker, 0,02–15,08 Asche und 4,15 bis 35,12 Wasser. Meist enthält sie 83,41–86,85% Fett, 0,59–1,6% Casein, 11,54–13,75% Wasser und 0,09–2,03% Salze (VIETH); Mittel (nach KÖNIG) in %: 83,7 Fett, 0,76 Casein, 0,5 Milchzucker, 1,59 Salze, 13,45 Wasser. Gesalzene Butter enthält 3% und mehr Kochsalz.

Von Fettsäuren sind nachgewiesen als Hauptbestandteile: Palmitin-, Stearin-, Ölsäure, sowie Myristin- und Laurinsäure; dann Essigsäure, Buttersäure, Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure und Arachinsäure. Das Vorkommen von Oxyfettsäuren (BONDZYNSKI und RUFI, WACHTEL, BROWNE) bestreitet LEWKOWITSCH, der die Acetylzahlen durch das Vorkommen von Mono- und Diglyceriden erklärt. Die Aldepalmitinsäure [n(C16H30O2) WANKLYN] bedarf der Bestätigung, ebenso die Linolensäure. Die Mengenverhältnisse der einzelnen Bestandteile werden sehr verschieden angegeben. PARTHEIL und FERIÉ geben an in %: Buttersäure 6,13, Capron-, Capryl- und Caprinsäure 2,09, Palmitin-, Stearin-, Myristinsäure 49,46, Ölsäure 36,10, Glycerin 12,54. Nach LEWKOWITSCH bildet Stearinsäure aber nur 0,49% der unlöslichen Fettsäuren. Nach SIEGFELD ist keine oder nur sehr wenig Stearinsäure vorhanden. FARNSTEINER fand 5,4–5,5%, HENRIQUES 5–6% flüchtige Fettsäuren. DUCLAUX gibt für Capronsäure 2–2,6, für Buttersäure 3,38–3,65% an, VIOLETTE in guter Butter 5,33 bis 6,07% Buttersäure, 3,23–3,66% Capronsäure, 2,8–3% feste flüchtige Säuren und 82,28–82,87% nichtflüchtige Säuren. Andere geben an: Butyrin 5–7,7%, Caproin, Caprylin und Caprin c. 3,5 bis 4% (nach BELL, BLYTH und SPALLANZANI: 0,1–2,28), Glyceride fester flüchtiger Säuren c. 3%, Glyceride nicht flüchtiger Fettsäuren c. 86,5–93,5% und zwar Olein c. 37,7–42,2 (nach PARTHEIL und FERIÉ ungesättigte Säuren: 30,67%). Palmitin, Stearin usw. c. 50–53% und zwar (nach PARTHEIL und FERIÉ) 6,65% Stearinsäure, 18,23% Palmitinsäure, 11% Myristinsäure, 16,39% Laurinsäure. SIEGFELD gibt dagegen 22,94–30,7% Myristinsäure an. Diese zum Teil stark differierenden Angaben zeigen, wie unsicher zurzeit noch die feinere Analyse der Fette ist. Vorwiegend scheinen Triglyceride vorzuliegen. Aber sicher sind auch gemischte Glyceride im Butterfett vorhanden. BLYTH und ROBERTSON fanden 1889 in der Butter das erste gemischte Glycerid, das Butyrooleopalmitin: C3H5(O.C4H7O)(O.C18H35O)(O.C16H31O).

Außerdem enthält das Butterfett Cholesterin (möglicherweise auch etwas Phytosterin?) — das Unverseifbare beträgt 0,35–0,51% — und Farbstoffe (Lactochrome). Sommerbutter ist stärker gefärbt. Ob Lecithin, das zu 0,017–0,38% angegeben wird, wirklich normal darin vorkommt, scheint noch zweifelhaft. JÄCKLE fand in fetter älterer Kochbutter 0,0035–0,0135%. Unter dem Mikroskop zeigt normale Butter keine Kristalle. Beim Liegen tritt zunächst der Geruch nach Buttersäureäthern, dann der nach Capron-, Caprin- und Caprylsäureäther und ein Talggeruch hervor.

Die Untersuchung der Butter gehört in das Gebiet der Nahrungsmittelchemie. Butter bzw. Butterfett wird in der Pharmacie gern zu Brandsalben benutzt, seltener zur Sapo butyrinus. Butterfett ist geschmolzene, durch Absetzen vom Molken getrennte und heiß filtrierte Butter.

Lit. BENEDIKT-ULZER a. a. O. (dort d. Literat.). — LEWKOWITSCH a. a. O. (dort d. Literat.). — HAGER-FISCHER-HARTWICH, Pharm. Praxis. — KÖNIG, Chem. Zusammens. d. menschl. Nahrungs- u. Genußm. 4. Aufl. 1903, — BLYTH und ROBERTSON, Proc. Chem. Soc. 1889, 5. — BELL (und LEWIN), Chemistry of foods II, 44. — PARTHEIL u. VON VELSEN, Grundl. d. refraktometr. Butterunters. Arch. Ph. 1900. — SCHAFFER, Über d. chem. Zusammens. d. sog. Butteröls. Landw. Jahrb. d. Schweiz. 1898. — ORLA JENSEN, Stud. über d. Ranzigwerd. d. Butter (Mikroorganismen). Landw. Jahrb. d. Schweiz. 1901. — A. BODE, Bezieh. zwischen d. Fett. d. Milch und d. Kolostrums z. d. Fetten d. Nahrung d. mütterlich. u. kindl. Körpers. Diss. Bern 1909. — KLUGE, Etymol. Wörterbuch. — SCHRADER, Reallex. d. indogerman. Altertumskunde.

V. Wachse.

Die echten Wachse unterscheiden sich von den Fetten dadurch, daß bei ihnen die Fettsäuren nicht mit dem dreiatomigen Alkohol, dem Glycerin, sondern mit ein- oder zweiatomigen höheren Alkoholen (z. B. Cetyl-, Ceryl-, Myricyl-, Coccocerylalkohol, Cholesterin, vgl. S. 548) verestert sind. Sie entwickeln daher beim Erhitzen keinen Acroleingeruch und werden, da die Wachsester schwer verseifbar sind, nicht ranzig. Oft werden diese Wachsester von Kohlenwasserstoffen begleitet. Die Wachse binden reichlich Wasser und werden dadurch salbenartig.

1. Pflanzenwachse.

Viele Pflanzen bilden auf der Oberfläche ihrer Vegetations- (und bisweilen auch Reproduktions-)Organe offenbar als Ausscheidungsprodukt der stets Wachs enthaltenden Cuticula einen Wachsüberzug, der diesen Organen die Eigenschaft verleiht, nicht oder schwer mit Wasser benetzbar zu sein und der wohl auch bisweilen als Schutz gegen zu starke Verdunstung wirkt. Diese Wachsüberzüge sind bei den Pflanzen unserer Klimata nur feinkörnige Überzüge, die als Reif erscheinen, bei einigen tropischen Gewächsen, besonders Palmen, erreichen dieselben aber bedeutende Mächtigkeit und können mechanisch abgelöst werden. Sie bilden hier entweder eine Schicht feiner, radial gestellter Stäbchen oder bis 5 mm dicke Krusten von kristallinischem Gefüge. Schon CHEVREUL fand, daß das Wachs der Kohlblätter sich gleich verhielt wie der nicht verseifbare Anteil des Bienenwachses. Die im Inneren von Zellen oder als Membraninkrustationen vorkommenden «Wachse» stellen eine besondere, noch näher zu studierende Form dar, die uns hier nicht näher interessiert. Das Japanwachs ist wie mehrere andere «Wachs» genannte Pflanzenprodukte ein Fett (s. S. 711), ebenso das Myrica- oder Myrtlewachs, Bay berry tallow von Myrica Cerifera L. Das Godangwachs von Ficus ceriflua bildet den Übergang von Wachs zum Kautschuk (GRESHOFF und SACK).

Lit. DE BARY, Bot. Zeit. 1871, 129 und Anatomie. — WIESNER, Technische Mikroskopie, Sitzungsber. d. Wien. Akad. u. Bot. Zeit. 1871 u. 1876. — TSCHIRCH, Angew. Anatomie Fig. 185 u. 186. — MIKOSCH in Wiesner Rohstoffe, 2. Aufl. — GRESHOFF und SACK, Zur Kenntn. d. Wachse. Rec. trav. chim. d. Pays-Bas 1901, 65. — Über das Vorkommen und die Zusammensetzung von Pflanzenwachsen vgl. die Zusammenstellung in CZAPEK, Biochemie.

Carnaubawachs.

Canauba oder Carnahubawachs, Cearawachs, Cire de Carnauba, Carnauba wax, Cera di carnauba. — Carnauba ist der Name der Palme bei den Eingeborenen von Ceará. Andere brasilianische Namen sind: Carnahyba, Caranda, Carnanahyba, Caranaūve (PECKOLT).

Das Carnaubawachs wird von der Carnaubapalme Copernicia cerifera MART. (Corypha cerifera VIREY, Arrudaria cerifera MACEDO), einer sehr nützlichen, zu den Coryphinae-Sabaleae gehörenden, 10–15 m hohen Palme Südamerikas, gewonnen, die besonders in den Staaten Ceará, Pernambuco, Rio grande do Norte, Piauhi, Parahyba, Maranhao, Matto grosso und Bahia, sowie in Venezuela wächst und von der sowohl das Holz, wie die zu Flechtwerk, besonders Hüten, geeigneten Blätter, deren Fasern (tucum) die Eingeborenen seit Menschengedenken anwenden, die eßbaren Blütenkolben und Früchte, sowie endlich das Stärkemehl des Stammes (farinha de carnauba), der Zucker und Palmwein, sowie die Samen und die an NaCl reiche Asche der Wurzeln benutzt werden (DIAS, PECKOLT). Es gilt von ihr fast das Gleiche wie von der Cocospalme (S. 709). Das Wachs überzieht beide Seiten der bis 1,5 m langen Blätter, besonders aber die Oberseite, in einer bis 5 mm dicken, aus prismatischen, radialgestellten, dicht miteinander verbundenen Stäbchen bestehenden Schicht, die abgelöst die Abdrücke der Epidermis erkennen läßt (WIESNER). Es bildet hier offenbar eine Anpassung an trockenen Standort und das relativ trockene Klima von Ceará. Denn die Palme bleibt frisch, auch wenn alles ringsum vertrocknet ist (MACEDO). Die Gewinnung des Carnaubawachses erfolgt in der Weise, daß die zur Zeit der Trockenperiode (September-März) mit einer an einer Stange befestigten Sichel abgeschnittenen, in langen Reihen mit der Unterseite nach unten auf dem Boden getrockneten Blätter (von jedem Baum werden c. 6–8 abgelöst) nach 4–5 Tagen auf Tüchern ausgebreitet, zuerst abgebürstet und dann mit kleinen Stöcken geklopft werden, bis der Wachsüberzug sich abgelöst hat. Um das Wachs besser abzulösen, werden die Blätter mit einem Messer aufgeschlitzt. Das grauweiße Pulver wird entweder über freiem Feuer geschmolzen oder mit der Hälfte des Gewichtes Wasser in einem eisernen Topfe gekocht. Hierbei steigt das Wachs als teigige Masse an die Oberfläche. Neuerdings (1894) werden auch die Blätter direkt in heißes Wasser gebracht und das sich auf der Oberfläche abscheidende Wachs abgenommen. Es wird dann geschmolzen und in tönerne Formen gegossen und kommt jetzt meist gereinigt, d. h. umgeschmolzen und heiß filtriert in sehr verschiedener Güte in den Handel.

Etwa 2000–5000 Blätter sollen 15 kg Wachs liefern, nach SEMLER aber schon 850, nach LIMA und PECKOLT 500–1200 Blätter 16 kg, was mir wahrscheinlicher erscheint, denn sicher liefert doch ein so großes Blatt, dessen Wachsschicht 5 mm Dicke erreicht, mehr als 3–15 g. Es bildet einen beträchtlichen Handelsartikel Brasiliens, das davon jährlich über 4 Mill. kg produziert. Viel wird im Lande zur Kerzenfabrikation verbraucht. 1900 wurden c. 1000 t, besonders aus der Umgegend von Aracaty, ausgeführt, 1902 betrug die Produktion 1547, 1903: 1920 t. Die Ausfuhr aus Brasilien betrug 1907: 2779000, 1908: 2592000, 1909: 3042000 kg. Hamburg empfing 1897: 350000, 1907: 1760000, 1908: 1260000, 1909: 2069000, 1910: 1800000 kg. Das meiste geht nach Nordamerika. Die Vereinigten Staaten importierten 1908: 3701156, 1909: 4088100 pounds Vegetable Wax (wohl vornehmlich Carnauba). Carnaubawachs ist im Großhandel (in Säcken à 75/80 kg) in zahlreichen Sorten zu finden: hellgelb extrafein, primagelb, mittelgelb, graufett, unberaubt, grau-courant, dann raffiniert weiß Schmelzpunkt 74, 73, 71° und endlich Rückstände A, 00, B (GROSSMANN). Carnaubawachs ist Objekt der Spekulation. In Brasilien hat sich ein Monopol gebildet.

Neuerdings (1909) sind Versuche mit dem Anbau der Palme in den deutschen Schutzgebieten gemacht worden.

Fig. 223.

Copernicia cerifera

M

ART.

Ausgewachsene und junge Palme. Der obere Teil des Stammes hat die Blattnarben abgeworfen. A ein Stammstück mit diesen Narben. B Fruchtzweig.

[Aus

Engler-Prantl

, Pflanzenfamilien.]

Das rohe Carnaubawachs ist schmutzig gelblich-grün, von Luftbläschen durchsetzt, das gereinigte ist gelblich, das gebleichte fast weiß. Es ist oft von einem kristallinischen Anfluge bedeckt. Carnaubawachs ist hart, spröde, fast geschmacklos, frisch etwas nach Cumarin riechend.

Chemie. Das Carnaubawachs, in dem LEWY 80,32% C, 13,07% H und 6,61% O fand, besteht hauptsächlich aus dem Cerotinsäure-Myricylester, C25H51.CO—O.C31H63 (MASKELYNE), daneben finden sich auch die beiden Spaltungsprodukte desselben: Cerotinsäure (BERARD, NAFZGER, C25H50O2 MARIE, C26H52O2 HENRIQUES, — das Vorkommen der Cerotinsäure im Carnaubawachs bedarf der Bestätigung, STÜRCKE nimmt eine isomere Säure an), und Myricylalkohol (C30H62O oder C31H64O (GASCARD) = Melissylalkohol PIEVERLING, STORY und MASKELYNE), die durch kalten Alkohol dem Wachse entzogen werden können. Der Myricylalkohol aus Carnaubawachs (STORY-MASKELYNE, PIEVERLING) ist identisch mit dem aus Bienenwachs (MARIE). Ferner enthält das Wachs (nach STÜRCKE) einen Kohlenwasserstoff (F = 59), einen Alkohol C27H36O (F = 76), Cerylalkohol (C26H54O HENRIQUES, C27H56O GASCARD), einen zweiwertigen Alkohol, C25H52O2 (F = 103,5), Carnaubasäure (C24H48O2, F = 72,5, isomer mit Lignocerinsäure) als Ester und eine γ-Oxysäure (C21H42O2) oder deren Lakton, vielleicht auch einen Alkohol, C23H56CH2OH (?), F = 76. Die früheren Angaben, daß das Wachs Palmitin-, Stearin- und Laurinsäure enthalte, beruhen wohl auf einem Irrtum. Die Asche beträgt 0,14–0,83% (STORY). Sie enthält Fe. Das Wachs läßt sich auch mit alkoholischer Kalilauge sehr schwer verseifen, 55 (STÜRCKE) bzw. 54,87% (ALLEN und THOMSON) sind unverseifbar. Man kann die Verseifung dadurch erleichtern, daß man zur Erhöhung des Siedepunktes höher siedende Kohlenwasserstoffe (z. B. Xylol) zusetzt (REGNAR BERG).

Spez. Gew. bei 100°: 0,797–0,798 (EVERS), Schmelzpunkt: 83–86, meist c. 84° (bei gebleichtem 61), Säurezahl: 4–8 (bei gebleicht. 0,56), Verseifungszahl: 79–95, meist c. 88 (bei gebleicht. 33–34), Jodzahl: 13,17, kritische Lösungstemperatur: 154–154,5°, Butterrefraktometeranzeige bei 40°: 66. DIETERICH fand bei Carnaubawachs naturale: S. Z. d. 2,8–4,2, E. Z. 73,9–77, V. Z. h. 76,72–81,2. Bei sog. Carnaubawachsrückständen: Schmelzp. 73–79°, S. Z. d. 6,4–18,3, E. Z. 7,3–10,2, V. Z. h. 15,6–26,3.

Carnaubawachs ist das wichtigste Ersatzmittel des Bienenwachses, aber diesem nicht gleichwertig. Es wird ihm aber oft beigemischt. Es dient jetzt unter anderem viel bei Herstellung der Phonographenwalzen.

Als Ersatz des Bienenwachses wurde es zuerst von WILLIAM THOMAS BRAND in den Abhandl. der Royal Society 1811 empfohlen, als Graf GALVÊAS an Lord GRANDVILLE eine Probe gesandt hatte. BRAND beschreibt schon eingehend seine Eigenschaften. Handelsartikel ist Carnaubawachs etwa seit 1846, nach dem ungewöhnlich trockenen Jahre 1845. (Noch 1836 konnte MACEDO kaum ½ kg zusammenbringen.) Die Ausfuhr aus Ceará stieg dann von 26208 kg im Jahre 1846 auf 68096 kg im Jahre 1860. 1862 kamen aus ganz Brasilien, besonders aus Ceará und Aracati schon c. 720000 kg, von da an steigt die Ausfuhr beständig.

Lit. Die erste Beschreibung der Palme gab der brasilianische Botaniker ARRUDA (1810). — M. A. DE MACEDO, Notice sur le Palmier Carnauba. Paris 1867. (Dort ausführlichere Angaben über die Palme.) — THIEBAUT DE BERNEAUD, Mém. sur le Cirier ou Arbre à Cire etc. Paris 1810. — TH. PECKOLT, Nutzpfl. Brasiliens. Pharmac. Rundsch. 1888, 263. — H. THEEN, Wachs, Prometheus 1894. — DRUDE in ENGLER-PRANTL, Pflanzenfamilien (dort auch eine Abbild.). — Verwert. d. Carnaubap. in Brasilien. Tropenpflanzer 1901, 173, 1902, 256. — ZIMMERMANN, Die Wachspalme in Pflanzer 1907, 191 (dort Übersicht über d. Benutzung der Wachspalme). — SEEMANN, D. Palmen. — MIKOSCH in WIESNER, Rohstoffe, 2. Aufl. — SEMLER, Trop. Agrikult. — BRANDE, Gilb. Ann. 44 (1813), 287. — LEWY, Ann. chim. phys. 13, 449 (Elementaranalyse), — BERARD, Bull. soc. chim. 1868, 41. — VIREY, Journ. pharm. 1834, 112. — GERHARDT, Traité de chim. org. 1854. — GIRARDIN, Lec. élém. d. chim. appl. 1861. — STORY und MASKELYNE, Journ. chem. soc. 7, 87. — MASKELYNE, Ber. d. chem. Ges. 1869,. 44. — BENEDIKT-ULZER a. a. O. — STÜRCKE, Lieb. Ann. 223 (1884), 283. — PIEVERLING, Ebenda 183 (1876), 344. — Chem. Rev. über d. Fett- u. Harzind. 1905, 56. — K. HAEGELE, Beitr. z. Kenntn. d. im Carnaubaw. enth. Myricylalkohols. Diss. Bern 1890. — HENRIQUES, Ber. d. chem. Ges. 30 (1897) 1415. — — GASCARD, Journ. pharm. chim. 1893, 49. — LIONEL GUY RADCLIFFE, Journ. Soc. Chem. Ind. 1906, 158. — REGNAR BERG, Chem. Zeit. 1909, 886. — VALENTA, Einfluß d. Carnaubawachses auf Schmelzp., Glanz und Härte von Fettkörpern, Wachs, Paraffin, Ceresin usw. Zeitschr. Landw. Gew. 1883. — DIETERICH, Helfenb. Ann.

Fig. 224.

Gruppe von Wachspalmen (

Ceroxylon andicola

) mit Wachssammlern in den Anden.

[Aus dem Prometheus 1903.]

Zu den Pflanzenwachsen gehören ferner:

Das Palmenwachs von Ceroxylon andicola H. B. (Fig. 224) und Klopstockia cerifera (vgl. E. KR., Die Wachspalme der Anden [Ceroxylon andicola], Prometheus 1903, 324, mit Abbild.);

Raphiawachs von Raphia Ruffia MART.;

Pisangwachs von Musaarten, Pisang Karet — enthält Pisangcerylsäure (C24H48O2 F = 71) und Pisangcerylalkohol (C18H28O F = 78 GRESHOFF und SACK);

Flachswachs von Linum usitatissimum L.;

Gondang- (javanisches Pflanzen-)Wachs, Sumatraw. (Getah lahu) von Ficus ceriflua JUNGH., enthält Ficocerylsäure (C13H26O2 F = 57) und Ficocerylalkohol (C17H28O F = 198 GRESHOFF und SACK);

Curcaswachs von Jatropha Curcas, die aber eine besondere Gruppe bilden.

Dem Carnaubawachs ähnlich scheint das Ocotillawachs von Fouquiera splendens zu sein (SCHÄR, Arch. Ph. 1898), sowie das Zuckerrohrwachs (WYNBERG, Dissert. Amsterdam 1909).

Von auf Blättern vorkommenden Wachsen sind (ich folge CZAPEKS Biochemie) analysiert: Das Wachs der Gramineenblätter (Myricylalkohol, Melissinsäure, Kohlenwasserstoff, Ceroten, KÖNIG und KIESOW), der Musablätter (Myricyl-Fettsäureester, GRESHOFF und SACK), der Eucalyptusblätter (Cerylalkohol, HARTNER), der Buxusblätter (Palmitinsäure-Myricylester, BARBAGLIA), der Vaccinium Vitis Idaea-Blätter (Cerotinsäure-, Melissinsäure-, Palmitinsäure- und Myristinsäureester des Myristyl- und Cerylalkohols, OELZE), der Tabakblätter (Myristyl-Melissinsäureester), der Drimys granatensis-Blätter (Wachsalkohol Drimol HESSE).

2. Animalische Wachse.

Von den tierischen Wachsen kennen wir sowohl solche von Säugetieren, als auch Insektenwachse und von ersteren können wir wieder die Gruppe des Walrat und die des Wollfettes unterscheiden.

a) Säugetierwachse.

α) Walratgruppe.

Cetaceum.

Sperma ceti, Album ceti, Ambra alba, Flos maris, Halosanthos, Spuma maris, Walrat, Wallrath, Walrot, weißer Amber, Spermacet — Blanc de balaine, Cétine, Ambre blanc, — Spermaceti, Cetin — Spermaceto. — In der älteren englischen Literatur (SIBBALD): wale shot, scale amber.

Etym. Sperma ceti (in Lappland hvalauki) — weil für den Samen des Wal gehalten (s. Geschichte), ist eine zu Anfang des XVI. Jahrh., vermutlich auch noch früher, übliche Bezeichnung für Walrat (FLÜCKIGER). — FLÜCKIGER schreibt Walrath und Walrat, ältere Autoren meist Wallrath. Ich schreibe der Walrat (nicht das W.), denn rat ist = Vorrath (z. B. an Nahrungsmitteln), also Walrat = der Vorrath des Wals. Man dachte wohl, daß das Öl als Reservestoff diene, was aber nicht der Fall zu sein scheint, aber immerhin als «Nebenfunktion» möglich ist. Vielleicht ist aber das Wort Walrat aus dem älteren Walrâm umgebildet und umgedeutet. — Cetaceum, aus Cete = Wal gebildet, so z. B. in der Pharm. borussica 1779 (SCHELENZ). — Physeter («aussi bien que physalus», sagt CUVIER), bedeutet souffleur = Bläser, wegen des Wasserausblasens, das diese Tiere auszeichnet. — Cachalot ist ein baskischer Name (cachau = Zahn). — Der «Physeter des gallischen Oceans» bei PLINIUS (IX, 3) war vielleicht Physeter macrocephalus (kaum die Orca, die als Feinde der Wale beschrieben werden). Die φαλαῖνα des ARISTOTELES und AELIUS war wohl eine große, mit Zähnen versehene Cetacee (CUVIER). PLINIUS kannte von den wahren Balaenaarten nur den zahnlosen Mysticetus des Mittelmeeres, während JUVENAL in dem Verse «Quanto delphinis balaena britannica major» wohl Balaena Mysticetus meint.

Stammtier und systemat. Stellung. Catodon macrocephalus LACEPÈDE (Physeter macrocephalus SHAW., Ph. trumpo, Balaena macrocephala). Gemeiner Cachalot, Cachelot, Pottfisch, Pottwal, Zahnwal, Spermwhale, in Grönland: kegutilik, in Irland: tweldhval.

Mammalia, Cetodontes, Physeterides.

Pharm. helv. läßt auch das Cetaceum anderer Pottwale, Pharm. austr. das anderer Catodon- und Physeterarten zu. Es sind neuerdings Bedenken aufgetaucht, ob der Walrat des heutigen Handels überhaupt von Catodon macrocephalus und nicht vielmehr von anderen Cetaceen gesammelt wird. Besonders der Entenwal Heperoodon rostratus wird genannt. Es ist dies möglich, da alle Glieder der Abteilung Fetthöhlen im Schädel besitzen (vgl. Fig. 228). FLÜCKIGER nennt auch Physeter Tursio, Ph. microps (und Delphinus edentulus?). Die Systematik der Abteilung läßt aus begreiflichen Gründen zu wünschen übrig (s. weiter unten). Sie bietet unüberwindliche Schwierigkeiten (PÖPPIG).

Beschreibung des Tieres. Der nur von tierischer Nahrung (bes. Cephalopoden) lebende Pottwal oder Cachalot ist ein riesiges, fast schwarzes, glattes, glänzendes, unterseits weißliches, plumpes, das Meer bewohnendes Tier, das eine Länge von 25 m und darüber bei einem Körperumfang von 9–12 m erreicht, «das ungeschlachteste und abenteuerlichste Mitglied der ganzen Ordnung» (Taf. XXIV). Der große viereckige Kopf, der fast ⅓ der Körperlänge einnimmt, ist vorn an der Stirn fast senkrecht absteigend, und trägt dort etwas linksseitig ein Spritzloch (Fig. 225). Echte Zähne finden sich nur im Unterkiefer, die des beträchtlich größeren Oberkiefers verkümmern (Fig. 226). Augen und Ohröffnung sind klein. Der Kopf ist vom Körper durch eine Querfurche geschieden, hinter welcher die Brustfinnen liegen. Von dort bis zum After ist der Körper fast walzenförmig, im letzten Drittel erhebt sich eine unbewegliche Fettflosse. Die sehr fettreiche Schwanzfinne ist eingeschnitten-zweilappig. Das weibliche Tier trägt zwei Zitzen, das männliche einen riesigen Penis. An Größe steht der Pottwal nur einigen der größten Bartenwale nach, gehört also zu den größten Tieren der Erde. Das Weibchen bleibt aber in der Größe beträchtlich hinter dem Männchen zurück und erreicht oft nur die halbe Länge.

Fig. 225.

Weiblicher Pottwal.

[Aus

Martiny

, Zool. med.]

Der Cachalot, der sich nur von Cephalopoden nährt, scheint vom Äquator bis zu den Polen vorzukommen, im Atlantischen Ozean jetzt aber selten zu sein. Ob die in der Südsee und im Stillen Ozean vorkommenden Arten spezifisch verschieden sind von denen der nördlichen Meere erscheint zweifelhaft. GRAY unterscheidet zwei Arten von Pottwalen, deren jeder er den Rang einer Unterfamilie zuspricht. Es fragt sich aber sehr, ob die hervorgehobenen Unterschiede nicht zufällige sind. Erfahrene Walfischfänger nehmen nur eine einzige Art Pottwale an, behaupten aber, daß Aufenthaltsort, Nahrung usw. auf Größe, Farbe usw. der Pottwale Einfluß haben. Auch BEAUREGARD nimmt nur eine Art an. Als eigentliche Heimat bezeichnet PECHUEL-LÖSCHE die zwischen 40° nördlicher und 40° südlicher Breite liegenden Meere, doch gelangt der Pottwal, warmen Strömungen folgend, bis 50, ja 60° n. und s. B. Er kommt auch an die europäischen Küsten. Die eigentliche Heimat dürfte die südliche Erdhälfte sein. Er durchzieht die Meere in oft enggeschlossenen «Schulen» oder Scharen von verschiedener Stärke (20–30), die tiefsten Stellen und die Nähe von Steilküsten bevorzugend, oft von einem männlichen «Schulmeister» geführt, in Reihen hintereinander. Nur die riesigen Männchen (Bullen) trifft man auch einzeln, oft das Wasser wie ein Dampfer durchpflügend oder senkrecht gestellt. Er kann fast eine Stunde unter Wasser verweilen, ohne an die Oberfläche zum Atemholen zu kommen. Er bläst so eigenartig, daß der Walfischfänger allein an diesem Geräusch schon den echten Pottwal erkennt.

Fig. 226.

Skelett eines männlichen Pottwal im Muséum d’histoire naturelle in Paris.

[Nach

Beauregard

, Mat. med. zool.]

Tafel XXIV.

Männlicher Pottwal.

[Aus Brehms Thierleben.]

⇒ GRÖSSERES BILD

Jetzt ist nächst dem Stillen Ozean (San Francisco) die Südsee hauptsächlichster Jagdgrund. Der Fang ist gefährlich, wie zahlreiche in BREHMS Tierleben erzählte Schiffergeschichten lehren. Der Fang erfolgt mit Harpunen und Lanzen wie beim Walfischfang und wird außer im Stillen Ozean und der Südsee auch bei den Azoren und im indischen Ozean (Mozambique, Sansibar, Ceylon), sowie in den nördlichen Meeren (z. B. bei Schottland), hauptsächlich von Nordamerikanern und Engländern betrieben. Die erlegten Cachalote werden an das Schiff bugsiert, der Kopf abgelöst und an Bord der Walratbehälter geöffnet. Aus dem Speck wird Tran gesotten. Der Wal trägt nämlich in seinem Schädel Ölbehälter von riesigen Dimensionen, die offenbar den Zweck haben, den großen mit starken Knochen versehenen Körper im Wasser schwebend zu erhalten und ihn gegen den langen Körper zu equilibrieren. Diese Walratbehälter liegen in einer muldenförmigen Aushöhlung der Schnauze (Fig. 226) und der oberen Fläche des Schädels vor dem eigentlichen Cranium, welches das Gehirn enthält, und völlig von diesem getrennt (Fig. 227). Es sind deren zwei, denn die Höhle ist durch eine wagerechte durchlöcherte Wand in zwei Kammern geteilt, die jedoch zusammenhängen. Unter der dicken Specklage des Kopfes sich ausbreitende Sehnenlagen («white horse») dienen ihnen als Decke. Die Fettbildung scheint hier wie bei den übrigen Säugetieren im Bindehautzellgewebe normal zu erfolgen, aber ins Riesige gesteigert zu sein. Der reinste Walrat ist in den kleinsten und am wenigsten ligamentösen Zellen enthalten (HUNTER). Entfernt man die äußere Kopfhaut und die darunter liegende Specklage, so stößt man auf zwei Höhlen. Auf der rechten Seite der Nase und der Oberfläche des Kopfes liegt eine dreieckige Höhle, bei den Cachelotfängern Case (= Behälter), auch erste Kammer oder Klappmütze genannt. Unter der Case im vorderen Teil der Schnauze, über dem Oberkiefer, findet sich eine zweite Höhle, bei den Cachelotfängern Junk (Junke) genannt. Beide Höhlen sind 4–6′ hoch und enthalten 3000 bis 5000 (bei großen Exemplaren nach SCORESBY bis 10000) Pfund Öl. Außer diesen beiden großen Walrathöhlen findet sich noch ein subkutaner Rückenkanal, eine ölführende Röhre, die mit der unteren Kammer in Verbindung steht, vom am Rückgrat fort vom Kopfe bis zum Schwanze verläuft, vorn schenkel-, hinten fingerdick ist. Nach KÖHNE sollen noch außerdem viele hundert kleine Seitengänge zum Speck und Fleisch des ganzen Leibes führen und auch im Fleische zerstreut dünnhäutige, mit Walrat gefüllte Höhlungen sich finden. (BEAUREGARD bestreitet [1901], daß die Walrathöhle mit anderen in Verbindung steht.) Doch stammt der Walrat vorwiegend aus den Kopfhöhlen, nach BEAUREGARD sogar nur aus der einen Höhle (A Fig. 227) «dans la région supérieure de la face, immédiatement au-dessus de la narine droite, depuis la muraille osseuse verticale formée par l’extrémité postérieure des maxillaires et le frontal, jusqu’à l’extrémité antérieure du museau». Jedenfalls wird der Kopfwalrat (head matter) gesondert gesammelt und zunächst nicht mit dem anderen gemischt. Die Ausbeute an Rohöl vom Pottwal schwankt zwischen 1150 und 33350 lbs und beträgt im Durchschnitt 5750–6900 lbs beim Weibchen und bis 17250, ja 20700 lbs beim Männchen (LEWKOWITSCH); nach BEAUREGARD beim Weibchen 15, beim Männchen 45–130 barils (1 Bar. = 114½ l).

Fig. 227.

Transversalschnitt durch den Kopf des Pottwal. A Raum, in dem sich das Cetaceum findet (organe du blanc). B faserige Wand der Kammer (caisse). C Fetthülle, in welche das rechte Nasenloch (D) getaucht ist. G linkes Nasenloch. H Scheidewandknorpel. L Speck. M linkes Nasenmuskelbündel. N rechte und linke Nasenmuskeln. O Fettpolster, die Höhlung des Maxillar- (R) und Intermaxillarknochens (P) teilend.

[Aus

Beauregard

, Mat. méd. zool.]

Gewinnung. Auf der rechten Seite der Nase und der oberen Kopffläche befindet sich eine dreiseitige Höhle, die von den Walfischfängern die «Kappe» oder «white horse» genannt wird. In diese wird eine Öffnung gemacht und das Öl in Eimern herausgeschöpft. Die dichte Masse von Zellgewebe zwischen jener Stelle und den Nasenlöchern enthält ebenfalls Öl. Das aus den Walrathöhlen frisch geschöpfte Öl ist (infolge der Körperwärme des Tieres) flüssig, scheidet sich aber in kalter Luft bald in zwei Teile, in den auskristallisierenden Walrat und das flüssig bleibende Walratöl (Spermacetöl). Die erstarrte, von Walratöl durchsetzte Masse wird in Leinwandfilter gebracht (boegged sperm) und in Haarsäcken in der hydraulischen Presse ausgepreßt (pressed sperm), die feste Masse zur Abscheidung der Unreinlichkeiten und tierischen Fasern mit Wasser gekocht, umgeschmolzen und zur Entfernung des Öls mit schwacher Potasche oder Kalilauge behandelt, gewaschen, durch Dampf geschmolzen und in Formen gegossen, neuerdings auch vielfach dann noch aus Alkohol umkristallisiert. Auf den Schiffen wird zunächst das «Kopföl» von dem weniger wertvollen «Körperöl» gesondert gehalten, doch mischt man in den Ölraffinnerien oft vor der Abscheidung des Walrat beide im Verhältnis ⅓ : ⅔ (LEWKOWITSCH).

Fig. 228.

Schädel des Grindwals (

Globiocephalus melas

) von der linken Seite, mit der großen der Schnauze aufliegenden Fettmasse. f weiche Fettmasse. b feste bindegewebige Schicht unterhalb der durch eine dicke, schwarze Linie angedeuteten Oberhaut. n Nasenloch. l Luftsäckchen vom Nasengang ausgehend.

[Nach

Murie

, Aus

Boas

Lehrbuch d. Zoologie]

In den Ölraffinerien wird das Rohöl in Kühlkammern 10–14 Tage bei 0° stehen gelassen und die erstarrte Masse dann in hydraulischen Pressen in der Kälte gepreßt. Das abfließende (winter sperm oil) beträgt c. 75% und erstarrt unter 38° F («Cold test 38») = 3,3° C. Der braune Preßrückstand wird dann bei 10–15° zum zweitenmal gepreßt, wobei c. 9% spring sperm oil abfließen. Die Preßkuchen schwitzen bei 26,7° nach einigen Tagen Öl aus. Die Ränder werden daher mit rotierenden Messern abgeschnitten und die Mitte bei gewöhnlicher Temperatur einem sehr hohen Preßdruck ausgesetzt. Das abfließende (taut pressed oil) beträgt 5%. Der Preßrückstand (11% des Rohöls) ist roher brauner Walrat vom Schmelzp. 43,3–46,1, der wie oben gereinigt wird. Auch das Walratöl ist ein wertvolles Produkt. Der Handel unterscheidet vom Walrat: französische Form, kubische Stücke à 15–20 kg, englische Form konisch, amerikanische Form, runde Brote.

Daß Cetaceum auch im Meere schwimmend gefunden wurde berichtet WORMIUS, BARTHOLINI, POUCHET u. and. Es scheint dies wahrscheinlich, da es beim Absterben der Tiere erstarrt und der Fäulnis widersteht. Das Altertum kannte nur dieses.

Im Darm (Rectum) des Pottwal (POUCHET et BEAUREGARD) bildet sich das Ambra genannte Sekret, das neben einem Riechstoff einen cholesterinartigen Körper (Adipocire BOUILLON-LAGRANGE, Ambrain JOHN) zu enthalten scheint. In einer dunklen orangefarbigen öligen Flüssigkeit schwimmen oft ½ kg, bisweilen sogar bis 6, ja 10 kg schwere Klumpen, die man wohl den Harn-, Gallen- oder Darmsteinen anderer Tiere vergleichen kann, die aber hier mit einem an Benzoë und Moschus erinnernden, sehr dauerhaften Riechstoff durchtränkt sind. (Über den Amber existiert eine große Menge von Fabeln.) Ob der Riechstoff der Ambra zu der vom Tier verspeisten Eledone moschata, deren Reste man bisweilen darin neben denen von Weichtieren, Sepien usw. findet, Beziehungen hat, ist noch nicht klar, aber wahrscheinlich. POUCHET fand, daß das Tier selbst nach Ambra riecht. Aber dies kann eben auch eine Folge der Eledonenahrung sein. Bisweilen tritt Ambra als Auswürfling des Meeres an den Küsten Afrikas, Südamerikas, Ost- und Westindiens auf oder wird schwimmend angetroffen. «Daß man wirklich Stücke von 90 kg, 1,5 m Länge und 0,5 m Dicke aufgefischt hat, unterliegt keinem Zweifel» (PECHUEL LÖSCHE 1891). Heute kommt Ambra besonders aus Amerika, Japan, Madagaskar, Surinam und Java. Boston ist Hauptplatz dafür. Sie bildet brüchige, graubraune, undurchsichtige Stücke mit schwarzen (Melanin) und gelben Adern, die in der Hand erweichen, in heißem Alkohol und Äther und in der Wärme auch in wässerigen Alkalien sich lösen und bei der Destillation 13% Öl geben. Sie sollen angeblich Benzoësäure und Bernsteinsäure enthalten. Flüssige Ambra ist Styrax. Gefälschte besteht oft aus Benzoë, Olibanum, Mehl und Moschus.

Lit. G. CUVIER, Règne animal. Mammifères pl. 100. — RAPP, D. Cetaceen zoolog.-anatom. dargest. Stuttgart 1837. — MARTINY, Naturgesch. d. f. d. Heilk. wichtig. Tiere. Gießen 1854 (dort auch die älteren Angaben über Ambra). — BEALE, Nat. hist. of the Sperm Whale 1839. — BENNET, Narr. of the Whaling Voyage 1833 to 1836. London 1840. — HUNTER, Phil. Transact. 77 (1787), 390. — BEAUREGARD, Mat. med. zoolog. Paris 1901. — POUCHET et BEAUREGARD, Rech. s. l. Cachalot. Nouv. Arch. d. Museum (3) 1 und Note sur l’ambre gris C. r. Soc. Biol. 1892. — POUCHET et CHAVES, Form. exter. du Cachal. Journ. d’Anat. phys. 1890. — POUCHET, Le Cachalot Rev. d. Deux Mondes 1888 und Contrib. à l’hist. du spermaceti. Bergens Mus. Aarbog 1895. — BREHMS Tierleben. — BOAS, Lehrb. d. Zoologie.

Abbild.: MARTINY, Mediz. Zool. t. 7. — SCHREBER, Naturgesch. d. Säuget. t. 337. — BRANDT und RATZEBURG, Mediz. Zoolog. t. 12. — LACEPÈDE, Hist. nat. des Cétacées t. 10. — BEAUREGARD a. a. O.

Handel. Spermaceti ist in Kisten à 25 kg, raff. prima in Blöcken, aber auch raff. in Tafeln à ½ und 1 kg, jede Tafel in Papier gewickelt, im Handel (GROSSMANN). Der meiste Walrat stammt aus Amerika (Kalifornien). 1909 war japanischer (WEIGEL), 1911 schottischer Walrat im Handel. Er war billiger, aber schlechter als amerikanischer. Die Vereinigten Staaten exportierten 1907: 173985, 1908: 115136, 1909: 57605 pounds Spermaceti and Spermaceti Wax. Deutschland führte 1909: 212 dz Walrat ein, vorwiegend aus den Ver. Staaten. Genaue Angaben aus neuerer Zeit über den Umfang der «Produktion» fehlen. Von 1820–1830 betrug der Ertrag jährlich c. 4600 t, 1831: 7605 t. Jetzt ist der Ertrag zurückgegangen. Ein guter Pottwal ist 9000–20000 M wert.

Chemie. Walrat besteht aus schneeweißen, bröckeligen, deutlich blätterig-kristallinischen, perlmutterglänzenden Stücken, die sich fettig anfühlen und sich fast wie Wachs kauen. Der Geruch ist schwach, eigenartig und erinnert etwas an Wachs. Er wird nicht leicht ranzig. Ranziger riecht tranig. Er brennt wie Wachs. In Wasser und kaltem Alkohol ist Walrat unlöslich, wenig löslich in Benzin, leicht in Äther, Chloroform und Schwefelkohlenstoff. Heißer Alkohol löst ihn vollständig. Beim Erkalten scheiden sich die Ester kristallinisch wieder ab, das Filtrat soll nicht sauer oder alkalisch reagieren und mit Wasser keinen flockigen Niederschlag geben (Prüfung auf Stearinsäure und Alkalien). Wässrige Lauge verseift kaum, alkoholische leicht.

Spez. Gewicht bei 15°: 0,930–0,960 [0,905 (?) KEBLER], D. A. V: 0,940 bis 0,945, bei 98°: 0,808; Schmelzpunkt: 42–49 (44,5–47,4 EVANS), bisweilen bis 50, ja 68°, Pharm. helv. IV: 41–50°, D. A. V: 45–54°, Pharm. austr. 45 bis 50°; Erstarrungspunkt: 49–43,4; kritische Mischtemperatur nach CRISMER: 120,5°; Säurezahl: 1–2 (0–5); Verseifungszahl: 108–135, meist 128,7–134 (122–124 EVANS); Jodzahl: 3,8–9,3; Gehalt an Unverseifbarem: 48,87. FENDLER fand spez. Gew. 0,942, Schmelzp. 42° (siebenmaliges Umkristallisieren aus Alkohol erhöht den Schmelzpunkt auf 48,5, nach anderen auf 50–55°), V.-Z. 134, J.-Z. 93, Gehalt an unverseifbarer Substanz (Alkohole) 51,07, Schmelzpunkt der Alkohole 45°. Jodzahl, Schmelzpunkt, spez. Gewicht usw. sind natürlich davon abhängig, ob das Walratöl ganz oder nur zum größten Teile aus dem Walrat entfernt ist. Je reiner das Produkt, um so höher ist der Schmelzpunkt und um so niedriger die Jodzahl. Die Verbrennungswärme des Walrat ist größer als die aller anderen Fette; bei konstantem Volumen 9946 g-cal.

BUNSEN fand den Schmelzpunkt, = 47,7° bei gewöhnl. Druck, = 48,3° bei 29 Atm., = 50,9 bei 156 Atm.

Die spez. Wärme ist zwischen +3° und −21° = 0,385 (PERSON).

Das durch Alkohol vom Öl vollständig befreite Cetaceum analysierte CHEVREUL. Er nannte es Cetin (F = 49°), stellte es dem Cerin, Myricin, Elain, Stearin und Cholesterin gegenüber und fand in ihm 81,66% C, 12,86% H und 5,4% O. Den durch Verseifen erhaltenen Alkohol (Cetylalkohol) nannte er Äthal. DUMAS und PELIGOT geben Margarinsäure, Elainsäure und Ceten als Ester darin an. Auch BÉRARD analysierte den Walrat. HEINTZ nahm die Alkohole Stethal (C18H38O), Äthal (C16H34O), Methal (C14H30O) und Lethal (C12H26O) (die bei der Oxydation Stearinsäure, Palmitinsäure, Myristinsäure und Laurinsäure lieferten) und einen indifferenten Körper, C12H24O, darin an. Er betrachtete zuletzt den Walrat als aus Verbindungen des Cetyl- und Stethyloxyds mit Stearinsäure, Palmitinsäure, Myristinsäure und Cocinsäure bestehend. Cetinsäure und Cocinsäure sind zu streichen.

Der Hauptbestandteil des Walrates ist Palmitinsäure-Cetylester: C15H31CO–O.C16H33 (früher: cetinsaures Cetyloxyd, äthalsaures Äthal HEINTZ), der daraus durch Umkristallisieren aus Alkohol gewonnen werden kann. Daneben finden sich geringe Mengen ähnlicher Ester (außer Cetylalkohol (Hexadecylalkohol) ist auch Octadecylalkohol, C18H37OH, gefunden), etwas freie Alkohole (LEWKOWITSCH) und vielleicht auch (wenn das Spermacetolöl nicht ganz entfernt war?) kleine Mengen anderer Ester (nach HEINTZ [1854] der Laurin-, Myristin- und Stearinsäure, was aber der Bestätigung bedarf), sowie palmitinsaures Kalium und die Salze anderer mit Palmitinsäure homologer Fettsäuren. Die Alkohole betragen 51,4%, die Fettsäuren 53,45% (LEWKOWITSCH). Glycerin ist anscheinend nicht darin. Der Palmitinsäurecetylester (Cetin), durch Umkristallisieren des Walrats aus Alkohol erhalten, zeigt den Schmelzpunkt 45° (48,9–55°), Erstarrungspunkt 52–44,5°, kritische Mischtemperatur nach CRISMER 120°, spez. Gewicht bei 99°: 0,806, V.-Z. 129,1–130,1 (theoret. 116,9) (BRANDERHORST). Der reine Ester gibt natürlich keine Jodzahl und so ist die Jodzahl selbst und ihre Höhe ein Maßstab für dem Walrat beigemengtes Walratöl. Schon für sich erhitzt liefert Walrat Palmitinsäure und Ceten (Hexadecylen, Palmiten, C16H32). Im Vakuum destilliert er zum Teil unzersetzt bei 360°.

Das beim Umkristallisieren des Walrat aus Alkohol in diesem bleibende Öl nannte BERZELIUS Cetinelaïn. Es gab ihm beim Verseifen die von der Ölsäure verschiedene Cetinelaïnsäure. Das vom auskristallisierten Walrat abgetrennte (s. oben), dünnflüssige, fast geruchlose Spermacetöl (Walratöl, Pottwaltran, Ol. cetacei, huile de cachelot ou de Spermaceti, Sperm oil) besteht aus Estern einatomiger Fettalkohole mit einer Säure der Ölsäurereihe (Physetölsäure [?] HOFSTÄDTER, von FENDLER bestritten); enthält ferner eine feste Fettsäure, Baldriansäure (?) und Glycerin (HOFSTÄDTER, FENDLER, ALLEN fand nur Spuren, LEWKOWITSCH bestreitet das Vorkommen von Glycerin). Es sind darin 35% (ALLEN, 39% FENDLER) Alkohole und zwar 25% primäre Alkohole (LEWKOWITSCH) sowie 60–65% Fettsäuren enthalten. Die Fettsäuren bestehen aus 85,78% flüssigen und 14,22% festen (FENDLER). Die Alkohole sind ungesättigt (LEWKOWITSCH) und scheinen zur Äthylenreihe zu gehören, deren höhere Glieder zurzeit noch unbekannt sind. Freie Fettsäuren enthält das Öl nur wenig (0,11–0,42 DEERING).

Walrat findet sich auch unter den festen Bestandteilen einiger Trane (z. B. im Delphin- und Hai-Öl).

Lit. Ältere Analysen von CHEVREUL (cit. in GMELINS Handb. II, 440). DUMAS und PELIGOT, Ann. chim. phys. 72, 5. — PEREIRA, Elements. — FOURCROY, Syst. d. connoissances chim. IX. — BOSTOCK, Nichols. journ. IV, 130 (N. Allg. Journ. d. Chem. V). — PFAFF, Syst. d. Mat. medic. 1808. — SMITH, Lieb. Ann. 42, 241. — RADCLIFF, Ebenda 43, 349. — HOFSTÄDTER, Lieb. Ann. 91 (1854), 177. — HEINTZ, Lieb. Ann. 92 (1854), 299; Pogg. Ann. 87, 267 u. 93, 519; Journ. pr. Chem. 57, 30. — LEWKOWITSCH, Chem. Zeit. 1893, 1453. — KEBLER, Journ. soc. chem. ind. 1896, 206. — LYMANN und KEBLER, Amer. journ. pharm 1896, 7. — FENDLER, Chem. Zeit. 29 (1905), 555. — RÖDER (Prüf. auf Stearins.), Röders Jahresber. 1904. — BRANDERHORST, Pharm. Weekbl. 1909, 1043. — LEWKOWITSCH a. a. O. — BENEDIKT-ULZER a. a. O.

Cetaceum wird außer in der Pharmazie auch in der Kerzenfabrikation benutzt.

Verfälschungen. Verfälschungen des Walrat kommen selten vor, da jeder Zusatz das eigenartige Aussehen des Walrat verändert. Beimischung von Stearinsäure, die vorkommt, erhöht die Säurezahl. 1 g Walrat, 1 g Na2CO3 und 50 ccm Weingeist gekocht geben ein Filtrat, das mit Essigsäure angesäuert sich höchstens trüben darf (Stearinsäure). Seltener sind Talg, Solar spermaceti (Margarinsäure), Paraffin und Wachs beobachtet. Gelber ranziger Walrat ist zu verwerfen.

Geschichte. Den Alten war Sperma ceti möglicherweise bekannt. Die Beschreibung der Salzblüte (Flos salis) bei PLINIUS (XXXI, 42): riecht unangenehm, ähnlich wie Fischbrühe, hat weder mit dem Salze noch dem Salzschaume Ähnlichkeit, zeigt beim Drücken eine Art Öl, denn im Salze steckt eine gewisse Fettigkeit, deutet auf Rohwalrat und das, was DIOSKURIDES (V, 128) über ἁλός ἄνθος sagt: übler Geruch, fettiger Geschmack, löslich in Öl — spricht nicht dagegen, jedenfalls nicht für eine Salzart oder für Ambra, womit es MATHIOLI identifizieren wollte, die aber doch wohlriechend ist. Was soll es denn sonst sein? Halosanthos wurde im Altertum medizinisch benutzt (PLINIUS, DIOSKURIDES). Doch meint FLÜCKIGER, «der Walrat scheint erst im Mittelalter in medizinischen Gebrauch genommen worden zu sein» (Grundriß 1894) und auch POUCHET hält den Halosanthos nicht für Walrat. Die Bemerkung bei MEGENBERG nach ISIDORUS VON SEVILLA «des visches sâm wirt gevangen oben auf dem Wazzer, wan sô er geunkäuscht hât, so swimt der sâm oben, den er gelâzen hât, den vaeht man denn und tuot in in klein Fläschel und den walrâm trinkt man nüchtern», deutet bestimmt auf Walrat. Es erscheint möglich, daß auch der Halosanthos der Salernitaner Walrat war. (POUCHET bestreitet dies.) In der Alphita steht: Alosanthos i. e. flos maris (FLÜCKIGER). Über den Walfang in Europa und Asien (indischer Ozean) liegen jedenfalls schon Nachrichten aus dem VII. bis IX. Jahrh. vor. Er war schon damals wohlbekannt (LIPPMANN). Eine Abbildung der Zerlegung des Wals findet sich schon bei LONICERUS (1582), wohl nach älterer Quelle (auch POMET hat eine solche). ALBERTUS MAGNUS (XIII. Jahrh.) kannte in Holland gestrandete Pottwale (FLÜCKIGER). Auch CLUSIUS erwähnt sie. Mit besonderem Eifer wurde aber der Pottwal, auf den seit alten Zeiten Jagd gemacht wird, seit Ende des XVII. Jahrh. verfolgt. Sicher genannt finde ich Cetaceum zuerst im Nördlinger Register von 1480 als spermaceti und im Braunschweiger Register (1521) steht Spermacety brabant. Es wurde also bereits in den Apotheken des XV. und XVI. Jahrh. gehalten. Im Dispensatorium des CORDUS von 1546 bildete Spermacet neben Butter einen Bestandteil des Unguentum potabile (FLÜCKIGER), das ich aber in keinem älteren Dispensatorium finde. Walrat muß damals gut bekannt gewesen sein, denn die Scholien zum Texte des Dispensatoriums, z. B. in der Ausgabe 1627, die alle zweifelhaften Drogen erläutern, geben hierzu keine Anmerkung. CORDUS schrieb eine eigene Dissertatio de halosantho seci Spermate Ceti vulgo dicto. Zürich 1565. Möglicherweise ist die Ambragialla (die zweite Art) im Ricettario fiorentino auch Cetaceum. Auch in England war Walrat im XVI. Jahrh. gut bekannt. In SHAKESPEARES 1598 erschienenen HEINRICH IV. steht (I Act. 3 Sc.): «And telling me the sovereign’st thing on earth was parmaceti for an inward bruise». Er wurde im Beginn des XVI. Jahrh. in den Mittelmeerländern schon viel gebraucht, kann also, entgegen KIRKBY, LEONARDO DA VINCI († 1519) sehr wohl bekannt gewesen sein. Der Streit über die Florabüste hat diese Frage aktuell gemacht. (PINKUS fand in der Florabüste Walrat, nachgewiesen durch Cetylalkohol.) Walrat wird auch bei GESNER (Hist. animal. Zürich 1558. Nach POUCHET bezieht sich die Stelle nicht auf Walrat), bei CLUSIUS (Exotic. l. X 1605), bei SIBBALD (Phaenologia nova 1692) erwähnt. Die Stelle lautet bei CLUSIUS (Exoticorum in Lib. VI): «Reperisse autem dicebantur mercatores in beluae capite plus quam quartam partem dolii in quo adservantur saliti haleces, plenam ejus liquoris quem vulgo Sperma ceti, Hollandi Wadschot appellant.» CLUSIUS bildet das Tier ab. Auch NIC. LEMÉRY bemerkt (Traité univers. d. dr. 1714), daß er nicht der Same von Walen sei (also kein «Sperma»), sondern aus dem Kopfe der Wale stamme, was zuerst der Abbé BOURDELOT (c. 1670) festgestellt habe, was aber, wie erwähnt, schon CLUSIUS wußte und später ELSNER (Miscell. Acad. nat. I 1652), BARTHOLINI, WORM (Museum 1615), SALMON (Seplasium 1693), QUINCY (Dispens. 1719) bestätigten. ETTMÜLLER hat diese Anschauung dann in einer eigenen Disputatio De Spermate Ceti verteidigt. CORDUS hielt ihn für den Samen, GESNER für die Milch des Walfisches. Aber eigentlich finden wir schon bei der HILDEGARD eine beinahe richtige Deutung, die davon spricht, daß das Gehirn der Wale mit Wasser gekocht und mit Öl vermischt eine Salbe gebe. Der Renaissancezeit war der Walfischfang, der Walfischtran und der Walrat also gut bekannt. POMET, der die Bereitung selbst sah, bemerkt, daß man 1688 aus einem Kopfe 24 Barels (vingt quatre bariques) Walrat gewonnen habe. POMET sagt (Hist. gener. d. drog. 1694 I, p. 74): «Le blanc de Baleine, que tout les anciens et modernes ont appellé et qu’on appelle encore aujoud’huy très mal-à-propos, sperme ou nature de Baleine est la Cervelle d’une espece de Baleine, que les Basques appellent Byaris et ceux de S. Jean du Luz Cachalot. Cet Animal, suivant quelques uns, est appelé Baleine mâle et des Latins Orca.» Er sagt ferner: «Le Blanc de Baleine se prepare ordinairement à Bayonne et à Saint Jean du Luz et cette fabrique est si rare en France qu’il n’y a pour le present que deux personnes à S. Jean de Luz qui sçavent bien preparer entre autre le Sieur Jean de Haraneder Monsequir». POMET schildert das Ausschmelzen und wiederholte Umschmelzen behufs Reinigung und erwähnt bereits die Verfälschung mit weißem Wachs. Ende des XVII. Jahrh. unterschied J. G. ELSNER das aus dem Kopfe stammende Sperma ceti von dem Sperma balaene der Einwohner Nord-Europas. Um 1700 war die Droge jedenfalls gut bekannt, auch ihrer Provenienz nach. Sie findet sich z. B. auch bei BERLU als Sperma Coeti von Irland und den Bermuden (I, S. 590), der sie aber als den Samen des Wals betrachtet, trotzdem er wußte, daß sie im Kopfe sich findet. Die abenteuerlichste Vorstellung bildete sich SCHRÖDER (1669) über dies «Bitumen» und «fettige Exkrement», das er als aus Schwefel, Seesalz und Fett gemischt annimmt. Erst CAMPER und HUNTER zeigten Ende des XVIII. Jahrh., daß die Walrathöhlen nichts mit dem Gehirn zu tun haben.

In VALENTINIS Museum Museorum (1704) wird bemerkt, daß der Walrath, Wolram oder Welset von der Grönländischen Compagnie vom Walfischfang mitgebracht werde. Der Reinigung des rohen Walrat durch Abseihen des flüssig bleibenden Öls in Lübeck und Amsterdam gedenkt N. SCHURTZ in seiner Materialkammer 1673 und die Reinigung des Rohwalrat mittelst Kalk und Aschenlauge in Holland und Lübeck beschreibt schon ETTMÜLLER (wiedergegeben bei VALENTINI). Das Behandeln des Fettes mit Potasche war im XVIII. Jahrh. gut bekannt (vgl. z. B. BROOKES, Introd. to phys. and surg. 1754). Einer chemischen Untersuchung unterwarf ihn zuerst NEUMANN (I, S. 961), dann FOURCROY; LORENZ CRELL stellte 1779 seine Fettnatur fest. Sein Vorkommen in den Dispensatorien hat SCHELENZ verfolgt. Walrat findet sich als Pinguedo Cerebri Ceti in der Pharm. Edinburgensis 1761 und in der Wirtembergica 1771 u. and. Pharm. borussica 1779 erwähnt die Reinigung mit Kalilauge. Das Ceratum Cetacei, die Lippenpomade, scheint zuerst im Dispensator. Lippiacum 1792 aufzutreten, Cold cream schon bei SPIELMANN (I, S. 965) und früher (als Ungt. infrigidans), wurde aber unter dem Namen erst durch HUDSON Anfang des XIX. Jahrh. eingeführt und der Name kam dann auch in die Pharmacopoee von Montpellier 1845 (SCHELENZ). Im XVIII. Jahrh. wurden Walratkerzen ziemlich viel gebraucht. Sie dienen noch heute zur Herstellung der Normalkerzen bei photometrischen Versuchen.

Die (oder das?) Ambra (arab. anbar, ambar) war im Altertum unbekannt (die Ambra der Alten war der Balsam eines Liquidambar). Ihr eigenartiger, sehr intensiver Geruch wäre gewiß von den Autoren erwähnt worden. Durch die Medizin und besonders die Parfümerie der Araber und des frühen Mittelalters gelangte sie zu hohem Ansehn und wurde viel zur Herstellung des Pomum Ambrae, des Bisamapfels (eines Riechbüchschens) benutzt (FLÜCKIGER). Ihre Herkunft wurde erst 1724 bekannt. Ricettario fiorentino (I, S. 793) unterscheidet Ambra odorifera, Ambra nera (von Grenoble) und Ambra gialla, und von letzterer wieder: succinum, dann un grasso o bitume, welchen das Meer auswirft (wie ich glaube Cetaceum) und un liquore che destilla da certi arbori (wohl Terpentin).

Lit. FLÜCKIGER, Pharm. Chemie und Grundriß; Pharm. Journ. 1910, 1, 385, 442. — KIRKBY, Spermacet, Pharm. Journ. 1910, 1, 511. — SCHELENZ, Walrath. Chem. Ind. 1910, Nr. 13. — PINKUS, D. Wachs d. Florabüste. Chem. Zeit. 1910, 277. — RATHGEN, Unters. d. Wachs. der Florabüste. Ebenda 1910, 305. — BEAUREGARD a. a. O. — POUCHET (Ambra), Vol. commém. du centennaire du Museum 1893.

β) Cholesterinwachse.

Eine besondere Gruppe der Körperfette bilden die Cholesterine enthaltenden Wollfette, die in der Rohwolle vorkommen und aus den Wollwaschwässern jetzt im Großen abgeschieden werden, ursprünglich besonders deshalb, weil die Polizei das Einfließenlassen der Abwässer der Wollwäschereien in die durch sie verpesteten Flußläufe verbot und eine Selbstreinigung der Abwässer unmöglich ist.

LIEBREICH behauptete (1885), daß Cholesterinfette (Lanolin) in dem keratinhaltigen Gewebe, wie der menschlichen Haut, den Haaren, des Vernix caseosa usw. sowie in dem Fett der Niere, der Leber und des Blutes vorkommen. Dies wurde aber von BUZZI und SANTI (1889) bestritten. SANTI zeigte, daß Cholesterin und Lanolin nicht die gleichen Reaktionen geben und meint, daß in den genannten Organen nur Cholesterin, nicht Cholesterinester, vorhanden sind. Das Blutplasma enthält Cholesterinester (HÜRTHLE) neben Cholesterin, die Blutkörperchen Cholesterin (HEPNER). In der Schafwolle kommen jedenfalls auch Cholesterinester vor. BURCHARD betrachtet (Dissert. Rostock 1889) die Sterine als im Plasma jeder entwicklungsfähigen Zelle der Tiere vorkommend. — Cholestearin, Cholsterin (so schreibt z. B. LIEBIG) oder Cholesterin wurde zuerst von CONRADI (Dissert. Jena 1775) und GREN (Diss. Halle 1788) in den Gallensteinen aufgefunden. Es findet sich dort frei und verestert. Es wurde zuerst von CHEVREUL, COUERBE und MARCHAND analysiert und von CHEVREUL benannt. Das rechtsdrehende Isocholesterin wurde 1872 von E. SCHULZE im Wollfett der Schafe aufgefunden.

Das Cholesterin besitzt die merkwürdige Fähigkeit die roten Blutkörperchen vor der Einwirkung der Hämolysine (Saponine, Solanin, Schlangengift) zu schützen, daher wird ihm eine entgiftende Rolle zugeschrieben, resp. die Fähigkeit den Organismus gegen ihm von außen zugeführte hämolytische Substanzen zu schützen. Jedenfalls wirkt Cholesterin entgiftend auf Saponine (RANSOM) und gibt mit Digitonin unlösliche Additionsprodukte. Im tierischen Organismus ist vorwiegend nur das eigentliche Cholesterin (C27H43OH.H2O MAUTHNER und SUIDA, VAN OORDT, C27H46O DIELS und ABDERHALDEN), F = 147°, αD = −31,12°, gefunden worden und zwar bei Vertebraten (Säugetieren, Vögeln, Reptilien, Fischen), Tunikaten, Mollusken, Arthropoden, Würmern, Echinodermen. Es war überall das gleiche (DORÉE). Bei den Insekten dagegen scheinen mehrere verschiedene Sterine vorzukommen, wie z. B. das Bombicesterin und ein anderes bei Blatta, doch ist auch normales Cholesterin in dem an Unverseifbaren sehr reichen Öle der Insekten nachgewiesen (z. B. in den Canthariden, in Melolontha, Octopus WELSCH). Auch in den Schwämmen sind besondere Zoosterine [Spongosterin (C27H38O), Clionasterin DORÉE] gefunden worden. Neben dem Cholesterin findet sich dann noch in den Tieren oft Isocholesterin (C26H43OH SCHULZE) und in den Faeces Coprosterin (C27H47OH BONDZYNSKI) und Hippocoprosterin, die DORÉE in einer besonderen Klasse vereinigt. Oxycholesterin (C26H42(OH)2) ist außer im Wollschweiß auch im Blut und den Knochen gefunden worden (LIFSCHÜTZ).

Eine verwandte Gruppe von Körpern findet sich bei den Pflanzen. Ein Vertreter derselben wurde zuerst von HESSE (1878) von dem tierischen Cholesterin unterschieden und Phytosterin genannt. HESSE und THOMS fassen alle pflanzlichen Sterine unter dem Namen Phytosterin zusammen. Von ABDERHALDEN (Lehrb. d. phys. Chem. 1909) wurde dann der Name Sterine für alle Cholesterine und Phytosterine vorgeschlagen. DORÉE wünscht den Namen Cholesterin nur für die in der Natur vorkommenden, ungesättigten Alkohole der Formel C27H46O zu reservieren. Cholesterin und Phytosterin lösen sich in Chloralalkoholat leicht, schwerer und zwar verschieden schwer in Chloralhydratlösung (SCHERER). Auf der Wiener Naturforscherversammlung 1894 habe ich darauf hingewiesen, daß wir in den Phytosterinen eine ganze Klasse von nahe verwandten Substanzen nicht nur ein Individuum vor uns haben und daß diese Körper zu den regelmäßigen Bestandteilen des Plasmas der Vegetationsorgane der höheren Pflanzen gehören. Bei den Schleimpilzen hatten sie schon REINKE und RODEWALD im Plasma gefunden und in Reservestoffbehältern, besonders Samen, waren sie schon 1862 von BENEKE als weitverbreitet erkannt worden (analysiert hat BENEKE nur das Phytosterin der Erbse, gefunden aber auch eins im Olivenöl). Auch POWER und seine Mitarbeiter stießen fast bei jeder ihrer Drogenuntersuchungen der letzten 10 Jahre auf Phytosterine. Sie finden sich bei den Samen im Ölplasma (TSCHIRCH), bei den Sklerotien von Claviceps purpurea wohl in den Oleoplasten. Aber welche Rolle sie spielen ist noch ganz unklar. Reservestoffe sind sie keinesfalls, denn ihre Menge vermehrt sich beim Keimen (SCHULZE). BENEKE meint, indem er auf das Vorkommen im Eidotter und den Samen hinweist, daß sie «sich gerade überall da finden, wo der Lebensprozeß und die Entwicklung der organischen Formen ihre reichste Entfaltung erfahren». In die Fette des Handels gelangen sie dadurch, daß sie sich, da sie am gleichen Orte wie diese vorkommen, beim Auspressen oder Ausschmelzen des Ausgangsmaterials in dem Fett lösen — also rein zufällig.

Bei der Pflanze findet sich nicht ein, sondern mehrere Sterine. Die Mannigfaltigkeit ist also bei ihr, die ja überhaupt ein viel besserer Chemiker ist wie das Tier, viel größer. Am weitesten verbreitet ist hier das Phytosterin, das HESSE in Calabarbohnen und ich in zahlreichen anderen Pflanzen beim Ausschütteln alkalischer Blattauszüge mit Äther fand (C26H44O).H2O F = 138,5°) und das wohl mit Sitosterin (C27H45OH.H2O BURIAN, RITTER) identisch ist. Wahrscheinlich sind alle in Pflanzen gefundenen, zwischen 132 und 138° schmelzenden Phytosterine mehr oder weniger reines Sitosterin, z. B. das Ampelosterin, Sojasterol u. a. m. Dann sind zu nennen das höher schmelzende Stigmasterin (C30H50O oder C30H48O. H2O) aus Calabarbohnen, das, wie es scheint, besonders in Kautschukharzen und Samen weit verbreitete Lupeol (LIKIERNIK C30H50O, identisch mit Anthesterin KLOBB). Lactucerol (C36H58(OH)22) im Milchsafte von Lactuca virosa; Arnidiol (C28H46O2 KLOBB) in Arnica und Onocol (C26H44O2 THOMS) in Ononis; Ergosterin (C27H52O. H2O TANRET) und Fungisterin (C25H40O. H2O?), beide im Mutterkorn. Auch andere Pilze (Penicillium, Aethalium, Saccharomyces, Mucor, Lobaria, Amanita, Trametes, Polyporus) enthalten ergosterinartige Phytosterine; in Aethalium septic. fanden REINKE und RODEWALD Paracholesterin C26H44O. Dann gehören hierher Caulosterin (SCHULZE und BARBIERI), Brassicasterin (C28H46O. H2O WELSCH), Cynanchol (HESSE) und Quebrachol (HESSE). Cupreol (C20H34O. H2O), Cinchol (isomer mit Cupreol), Alkohol C30H50O in Coca (HESSE), Urson (GINTL) in Fol. uvi ursi, Homosterin im Insektenpulver, Rhamnol (JOWETT) in Cascara Sagrada und viele andere Körper, die HAUTH (Diss. Freiburg 1907), WELSCH (Diss. Freiburg 1909) und COHEN (Over Lupeol Dissert. Utrecht 1906) in Tabellen zusammengestellt haben. Daß Isocholesterin in der Pflanze vorkommt, hat COHEN nachgewiesen. Er fand es im Africa-Rubber. Zu den Phytosterinen im weiteren Sinne gehören wahrscheinlich auch die Körper, die ich Resinole genannt habe: α- und β-Amyrin (C30H50O), Euphorbon (C30H48O TSCHIRCH und PAUL), Benzoresinol (C16H26O2 TSCHIRCH und LÜDY) in Benzoë, Storesinol (C16H26O2) und Styresinol (C16H26O2 TSCHIRCH und VAN ITALLIE) in dem Styrax, Chironol (C28H48O TSCHIRCH und BAUR) im Opopanax, Gurjuresinol (C15H25OH TSCHIRCH und KETO) u. and. Vielleicht gehört auch die Abietinsäure in die Nähe der Phytosterine. Ich habe die in den letzten Jahren in meinem Institute isolierten Harzsubstanzen stets mit den Phytosterinreagentien prüfen lassen und oft Phytosterinreaktionen erhalten.

Bemerkenswert ist endlich das Vorkommen von Sterinen in einigen Arten Petroleum (RAKUSIN 1906), was auf den organischen Ursprung dieser Produkte deutet und ihre Drehung erklärt. Bekanntlich leitet ja ENGLER das Petroleum wesentlich von den Fetten einer untergegangenen Fauna und Flora ab.

Die in den tierischen Fetten vorkommenden Cholesterine unterscheiden sich in verschiedenen Punkten von den in den Pflanzenfetten auftretenden Phytosterinen, beide Sterine sind aber offenbar nahe miteinander verwandt. Sie unterscheiden sich durch die Kristallform (Fig. 229) und den Schmelzpunkt der Acetate (BÖMER). Derselbe liegt beim Cholesterinacetat bei 114,3–114,8, bei den Phytosterinacetaten (aus Pflanzenfetten) zwischen 125,6–137°. Wenn der Schmelzpunkt auch nach fünfmaligem Umkristallisieren unter 116° bleibt, so darf auf Cholesterin und Abwesenheit von Phytosterin geschlossen werden. Auch mit Hilfe der Dibromadditionsprodukte gelingt die Trennung (WINDAUS). Eine wichtige Rolle spielen die Sterine bekanntlich bei der Analyse der Fette. Sie bilden meist allein den «unverseifbaren Anteil» (s. oben) und wie für die tierischen Fette das Cholesterin, so sind für die pflanzlichen Fette Phytosterine, besonders das Sitosterin charakteristisch. Noch ist Cholesterin niemals mit Sicherheit in pflanzlichen, Phytosterin niemals sicher in tierischen Fetten nachgewiesen worden.

Fig. 229.

a–d Cholesterinkristalle. a–h Phytosterinkristalle.

[Aus

Lewkowitsch

, Öle. Braunschweig,

Vieweg

1905.]

Als Reaktionen zum Nachweis der Sterine dienen die von LIEBERMANN-BURCHARD (Chloroform-Essigsäureanhydrid-Schwefelsäure) SALKOWSKI-HESSE (Chloroform-Schwefelsäure), MACH (Salzsäure-Eisenchlorid), HIRSCHSOHN (Trichloressigsäure-Salzsäure) und TSCHUGAEFF, sowie die Jodschwefelsäure-Reaktion. (Vgl. in TSCHIRCH, Harze II. Aufl.) Zum mikrohistochemischen Nachweise der Phytosterine eignen sich die bisher bekannt gewordenen makrochemischen Reaktionen nicht (SCHERER).

WINDAUS teilt mir (1912) folgendes über das Cholesterin mit: «Dem Cholesterin kommt die Formel C27H46O zu; es ist ein sekundärer Alkohol, dessen CHOH-Gruppe sich in einem Ringe zwischen zwei Methylenresten befindet. Das Cholesterin besitzt eine Doppelbindung, und zwar in einer endständigen Vinylgruppe CH:CH2. Endlich ist ein Isoamylrest, (CH3)2CHCH2CH2, im Molekül des Cholesterins nachgewiesen. Das Cholesterin enthält vier vollständig hydrierte Ringe, dagegen kein aromatisches Ringsystem. Die Formel des Cholesterins läßt sich also bisher auflösen in:

PICKARD und YATES glauben, daß das Cholesterin aus einem sehr beständigen komplexen Kern besteht, der mit einer normalen Kette von etwa 19 Kohlenstoffatomen verbunden ist. Bei der Oxydation entsteht Arachinsäure (C20H40O2).

Die Sterine werden durch Licht verändert (SCHULZE und WINTERSTEIN).

Lit. Cholesterin: MAUTHNER und SUIDA, Monatsh. f. Chem. 1894, 85 u. 362. — VAN OORDT, Jahresb. d. Tierchem. 31 (1902), Diss. Freiburg 1901. — WELSCH, Vorkommen u. Verbreit. d. Sterine im Tier- u. Pflanzenreich. Diss. Freiburg 1909. — DORÉE, Biochem. Journ. 4, 72. — WINDAUS, Arch. Pharm. 246 (1908), 117 und Habilitationsschr. Freiburg 1903; Ber. d. chem. Ges. 36, 3699 u. 3752; 37, 2027 u. 4753; 39, 518, 2008 und 2249; 40, 257 u. 2637; 41, 611; 42, 241. — G. STEIN, Über Cholesterin. Diss. Freiburg 1905. — PICKARD und YATES, Proc. chem. Soc. 19, 147. — DIELS und ABDERHALDEN, Ber. d. chem. Ges. 37 (1904), 3092; 39 (1906) 884. — E. SCHULZE, Ber. d. chem. Ges. 5, 1075; 6, 252. — LIEBERMANN, Ber. d. chem. Ges. 18, 1803. — BURCHARD, Beitr. z. Kenntn. d. Cholesterine. Dissert. Rostock 1889. — BONDZYNSKI-HUMNICKI, Zeitschr. phys. Chem. 22 (1896), 396; Ber. d. chem. Ges. 29, 476. — HUMNICKI, Über d. Schicksal d. Cholesterins im tier. Organism. Diss. Freiburg 1898. — BÖMER, Zeitschr. Unters. v. Nahrungs- u. Genußm. 1898, 544. — BÖMER und WINTER, Über einige Ester der Cholester. u. Phytoster. Zeitschr. Unters. Nahr. u. Genußm. 1901, 1091. — BLÜMNER, Über Cholesterinäther. Dissert. Zürich 1911. — E. RITTER, Beitr. z. Kenntn. d. Cholesterine u. d. Method., die zu ihrer Abscheid. aus d. Fetten u. z. ihrer quantit. Best. verwendbar sind. Diss. Zürich 1902. — JUCKENACK-HILGER, Gewinn. d. Cholest. u. Phytost. aus Tier- u. Pflanzenfetten. Arch. Pharm. 1898, 367. — RAUMER, Zeitschr. angew. Chem. 1898. — Weitere Nachweise über Cholesterin in RÖHMANN, Biochemie.

Phytosterine: BENEKE, Cholesterin im Pflanzenreiche aufgefunden. Lieb. Ann. 122 (1862), 249. — HESSE, Phytosterin und Cholesterin. Ebenda 192 (1870), 175. — LINDENMEYER, Journ. pr. Chem. 90, 321. — REINKE und RODEWALD, Über Paracholesterin aus Aethal. sept. Lieb. Ann. 207 (1881), 229. — TSCHIRCH, Verh. d. Naturforschervers. Wien 1894 und Chem. u. Biolog. d. pflanzl. Sekrete. — THOMS, Arch. Pharm. 235, 39. — SCHULZE, Lupeol, Zeitschr. phys. Chem. 41 (1904). — SCHULZE und WINTERSTEIN, Verh. d. Cholest. gegen d. Licht. Zeitschr. phys. Chem. 43, 316 und 48, 546. — HAUTH, Z. Kenntn. d. Phytosterine. Diss. Freiburg 1907. — H. SCHERER, Über Phytosterine usw. Diss. Straßburg 1909. — COHEN, Over Lupeol. Proefschr. Utrecht 1906, Arch. Pharm. 1908, 510, 515, 520 und 592. Phytosterine aus Balata. Ebenda 1908, 510. — SACK und TOLLENS, Ber. d. chem. Ges. 1904 (aus SACK, Diss. Göttingen 1901). Weitere Nachweise über Phytosterine in CZAPEK, Biochemie.

Reaktionen: SALKOWSKI, Pflüg. Arch. 6 (1872), 207. — HESSE, Lieb. Ann. 211 (1882), 284. — LIEBERMANN, Ber. d. chem. Ges. 18 (1885), 1803. — BURCHARD, Beitr. z. Kenntn. d. Cholester. Diss. Rostock 1889. — HIRSCHSOHN, Pharm. Centralh. 1902, 357.

Wollfettgruppe.

Adeps Lanae.

Wollfett, Wollschweißfett, Suint, Wool fat, Wool grease, Recovered grease, grasso di lana, in Amerika: Dégras, — das wasserhaltige: Lanolin, Lanichol, Laniol, Lanesin, Agnin, Alapurin, Anaspalin, Vellolin usw. — das wasserfreie: Lanolinum anhydricum, nach HUSEMANNS, HEBBELERS und WULFSBERGS Ausführungen besser: oesypum (nicht oesipus wie INCE und LIEBREICH schreiben), das masc. kommt bei keinem römischen Autor vor.

Etym. οἴσυπος aus ὀίς = ovis Schaf; οἰὸς ῥύπος = Schmutz der Schafe; οἰὸς λίπος = Fett der Schafe; griech. ὀίσυπος (Neutr.) oder οἰσύπη (Fem.), bei DIOSKURIDES οἴσυπος (Masc.); bei GALEN auch ὀίσπη αἰγός; bei ORIBASIUS ὀίσσυπος, bei AËTIUS, PAULUS AEGINETES, NICOL. MYREPSUS auch ὕσσωπος. Daraus wurde dann im I. Jahrh. n. Chr. Hyssopus und Hyssopum; — gleichlautend mit der Pflanze — so bei SCRIBONIUS LARGUS und CELSUS, bei PLINIUS steht sowohl Oesypum wie Hyssopus. — In der Alphita: Ysopum vel ysopus humida cerotum est succus lanae per decoctionem extractus. Bei MATHAEUS SILVATICUS: cenferatab (aus zûfâ ratab jabis corrumpiert, zûf, zûfâ, Name des Ysop). Das lat. ysopum humidum auch bei IBN BAITHAR als zûfâ rathaba (raṭab) = feuchtes Ysop (die Ysoppflanze hieß trockener Ysop = zûfâ jabis; schon PAULUS AEGINETES unterscheidet das Wollfett: ὕσσωπος ὑγρός τὸ φάρμακον vom Ysop: ὕσσωπος ἡ βοτάνη). — Bei SERAPION: sinferatab, im Liber Servitoris: zuscherak. — Arab. heißt Wollschweiß auch wadsah —. Oesypum war aber im Altertum auch Kollektivbegriff für allen möglichen «Schmutz», wie Ziegenkoth und das aus Ziegenbärten ausgekämmte Ladanum (Oesypum caprarum bei PLINIUS). Der Name Hyssopus humidus wurde durch die arabischen Autoren im ganzen Mittelalter allgemein gebräuchlich (MESUË, LIBER SERVITORIS, NICOLAI). Im XVI. Jahrh. kam aber dann wieder durch die Humanisten und das Bestreben, die Medizin vom Arabismus zu reinigen, οἴσυπος und οἴσυπον (so z. B. bei BRUNFELS) in Aufnahme. Doch schleppt sich der Ausdruck Hyssopus humida als Nebenbezeichnung noch durch die Arzneibücher des XVII. Jahrh. (SCHRÖDERS Pharm. med. chym., Pharmac. augustana 1634–1734), ja ist sogar ganz als hisopo umido oder hesipo humedo in die spanische Sprache übergegangen. Im Thesaurus aromat.: ysopus humide. In des Cordus Dispensat.: oesypi i. e. hyssopi humida. Im Ricett. fiorent. nur oesypus.

Gewinnung. Die Wolle der Schafe enthält wechselnde Mengen (20–70%) der unter dem Namen Wollschweiß zusammengefaßten Ausscheidungsprodukte der Haare und Schweißdrüsen der Haut, vermischt mit mancherlei Verunreinigungen (Staub, Fasern, Kletten, Kot usw.). Dieser Wollschweiß, von dem die Wolle vor ihrer Verarbeitung befreit werden muß (Wollwäsche, Entschweißen), besteht einerseits aus in Wasser, zum Teil auch in Alkohol löslichen Bestandteilen: Kalisalzen organischer Säuren (s. unten S. 753), andererseits aus aus Cholesterinen und deren Fettsäureestern bestehendem Fett. Die Wolle enthält 20–28% dieses «Wollfettes». Die Fabrikwäsche der Wolle (die Rückenwäsche am Tiere selbst wird nur selten noch geübt) geschieht entweder mittelst flüchtiger Lösungsmittel (Benzin, Äther, Schwefelkohlenstoff, Amylalkohol, Naphta) oder — meist — mittelst alkalischer Laugen (früher gefaulter Harn, jetzt Soda, Potasche, Seife, Ammoncarbonat, auch Wasserglas wurde empfohlen). Meist wird die Schweißwolle zunächst der Vorwäsche unterworfen, d. h. mit Wasser von gewöhnlicher Temperatur behandelt. Die gelösten Kalisalze werden durch Calcinieren des Rückstandes der eingedampften Lösung auf Potasche verarbeitet («Potasche aus Wollschweiß», s. unten S. 752). Die Hauptwäsche erfolgt gewöhnlich in den großen Wollwaschmaschinen (Leviathan) mittelst Seifenlösungen von 40–45° C. oder Seifen- und Sodalösungen, wodurch die Fette emulgiert werden. Das Waschwasser wird zunächst durch Klärkufen geschickt, in denen sich der Schmutz und andere Verunreinigungen absetzen, dann verschieden weiter verarbeitet. In dem einen Verfahren (Lanolinprozeß) setzt man zu der Emulsion verdünnte Schwefelsäure. Die Seife wird dadurch zerlegt und mit den freien Fettsäuren scheidet sich auch das Wollfett ab. Dies wird abgetrennt, abermals mit Kalilauge oder Potasche emulgiert und die aus Kaliseife und Lanolin bestehende Emulsion zentrifugiert, wobei sich das Lanolin als Rahm abscheidet. Dies wird dann mit Wasser gewaschen, die Seifen durch Chlorcalcium in Kalkseifen übergeführt und aus dem Gemisch das Wollfett mit Aceton extrahiert. Oder aber es wird das rohe Wollfett zunächst durch Ätzalkalien oder Carbonate in eine Emulsion verwandelt und diese dann der Zentrifugierung unterworfen. Dabei trennt sich diese in eine untere, die Fettsäuren und Fette als Seife enthaltende Lösung, und eine obere, die Cholesterinäther enthaltende, als Rahm abfließende Schicht. Das so gewonnene Rohlanolin wird dann wiederholt mit Wasser umgeschmolzen und gewaschen, hierauf Chlorcalciumlösung zugesetzt und die Kalkseife mit siedendem Aceton extrahiert. Das nach Abdestillieren des Acetons zurückbleibende Lanolin wird mit Kaliumpermanganat oder anderen Oxydationsmitteln von den Riechstoffen befreit. Durch Einkneten von 25% Wasser wird das Wollfett in Lanolin übergeführt. Neuerdings wird geruchloses Wollfett dadurch erhalten, daß der Wollfettschlamm statt mit Schwefelsäure mit schwefliger Säure gefällt wird. Ein anderes Verfahren (Adeps lanae-Prozeß) geht in der Weise vor, daß die geklärte Rohemulsion (s. oben) direkt mit Chlorcalcium versetzt und der ausfallende Schlamm (Suinter), ein Gemisch aus fettsaurem Kalk und Cholesterinestern, mit Wasser oder mit Salzlösungen (von 1,02–1,04 spez. Gew.) geschlämmt wird. Dabei bleiben die schweren Kalksalze zurück und der Wollfettschaum wird mit dem Waschwasser fortgeschlämmt und den Waschwässern durch einen Gegenstrom von Benzin oder einem anderen Lösungsmittel entzogen. Bisweilen werden auch die Rohemulsionen direkt zentrifugiert und das Fett durch Waschen, Umschmelzen usw. gereinigt. Wird die Rohwolle direkt mit Benzin oder Äther extrahiert, so müssen die Wollschweißsalze durch nachträgliches Waschen mit Wasser entfernt werden. Das Wollschweißfett, das durch Extraktion der Wolle mit flüchtigen Lösungsmitteln erhalten wird, enthält die natürlichen Bestandteile, soweit diese löslich sind: Fettsäuren, neutrale Ester und freie Alkohole, sowie Kalisalze der Fettsäuren. Die Darstellung von hellem Wollfett ist möglich, wenn die Lösung in Benzin mit Gerbsäure, Phosphorsäure, Essigsäure oder Bleiacetat unter Zusatz von Alkohol behandelt wird (KLEEMANN). Gewöhnlich wird zum Bleichen Kaliumbichromat und Schwefelsäure benutzt (HERBIG). Die Darstellung gereinigter Wollfette ist durch vielerlei Patente geschützt. Ausführliche Darstellung der Methoden bei DONATH und MARGOSCHES a. a. O. Viel rohes Wollfett kommt aus der Levante (CAESAR-LORETZ).

Handelssorten. Die Norddeutsche Wollkämmerei in Delmenhorst bringt 1912 in den Handel: Alapurin, reines, neutrales, wasserfreies Wollfett, die beste Sorte, dann Adeps Lanae N. W. K. (Lanolinum puriss. anhydr.) und Adeps Lanae ad usum veterinarium. Ferner für technische Zwecke Adeps Lanae technicus, Neutral-Wollfett I und II (säurefrei), Wollfett-Fettsäure und rohes Wollfett. Über die Darstellung dieser Präparate teilt mir die Firma folgendes mit: «Das nach D. R. P. 69598 hergestellte, leicht schmelzbare Wollfett kommt jetzt bekanntlich unter dem Namen «Alapurin», als feinstes Produkt für medizinische Salben usw. in den Handel. Seines hohen Preises wegen tritt die Verwendung zurück gegenüber dem Adeps Lanae N. W. K., welches überall eingeführt und sich dauernd bewährt hat. Dieses Adeps Lanae N. W. K. hat als Grundlage das Neutral-Wollfett, welches direkt aus dem mittels Kalk und Erdalkalisalzen gewonnenem Suinter extrahiert wird. Zwei Drittel des gesamten Wollwaschwassers werden nach diesem Neutralverfahren mit Kalk und Erdalkalisalzen geklärt. Bei der Extraktion des Suinters entsteht zunächst ein gelbbraunes Fett mit ziemlich starkem Geruche, das Neutral-Wollfett II. Dies wird mit Sauerstoff (Ozon) gebleicht und desodorisiert, dadurch verwandelt es sich in Stern-Lanolin. Ein letzter Raffinationsprozeß verwandelt das Stern-Lanolin in Adeps Lanae N. W. K. Wird dies mit Wasser verknetet, so entsteht das Adeps Lanae cum aqua. Die im Suinter verbleibenden Alkaliseifen werden durch besondere Extraktion mit anderem Lösungsmittel gewonnen und liefern nach Zersetzung mit Salzsäure die Wollfett-Fettsäure. Ein Teil des Wollwaschwassers wird nach dem altbekannten sauren Verfahren mit Schwefelsäure geklärt. Der hierbei sich absetzende Schlamm (saurer Suinter) wird in Dampfpressen gepreßt. Dabei läuft das Roh-Wollfett ab. Die Rückstände werden als Dünger verkauft.»

Chemie. Die Wolle enthält in %: 12,28–23,48 Wasser, 7,17–34,19 Wollfett, 9,76 bis 21,83 Wollschweiß (in Wasser löslich), 0,35–0,89 in Alkohol löslich, 1,39–5,64 in verd. Salzsäure löslich, 0,29–0,57 in Ätheralkohol löslich, 20,83–43,2 reine Wollfaser; 2,93–23,64 unlösliche Verunreinigungen (MÄRCKER, SCHULZE, BARBIERI). Der Wollschweiß besteht aus Kaliumsalzen der Ölsäure und Stearinsäure, — also Kaliseifen — wahrscheinlich auch anderer nicht flüchtiger und einiger flüchtiger Fettsäuren (Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Capronsäure, Baldriansäure, Önanthsäure, Cerotinsäure), sowie Kaliumchlorid, Phosphaten und Sulfaten, Ammonsalzen usw., Kaliumphenylsulfat, Sarkolaktinsäure, Benzoësäure, Oxalsäure, Milchsäure, Bernsteinsäure, Harnsäure, Glycocoll, Leucin, Tyrosin, Mono- und Trimethylamin u. a. m. (ULBRICH, REICH, HARTMANN, BUISINE). Die Wollschweißasche (Potasche) enthält 58,9–63,4% Kali. Beim Glühen der Kohle des Wollschweißwaschwassers entstehen brauchbare Gase. Die Wollschweißpotasche ist oft fast frei von Natronsalzen. Je edler die Rasse und je besser genährt die Tiere sind, um so höher ist der Kaligehalt. In Deutschland wird sie in Döhren bei Hannover, Chemnitz und in Bremen dargestellt. Die Ausbeute beträgt 5% des Gewichtes der Wolle.

Das wasserfreie Wollfett bildet eine fast geruchlose, klebrige, stark viskose salbenartige Masse, die meist bei 40–42° schmilzt (die Norddeutsche Wollkämmerei liefert ein Wollfett von dem sehr niedrigen Schmelzpunkt 30–36°). Es nimmt mehr als das doppelte Gewicht Wasser auf, ohne seine salbenartige Beschaffenheit zu verlieren. Die Farbe des Wollfettes ist verschieden: hellgelb, gelb, grünlichgelb, goldgelb, dunkelgrün, dunkelbraun bis schwarzbraun. In Wasser ist es unlöslich, in Alkohol schwer löslich, leicht löslich in Aceton, Äther, Benzol, Petroläther und Schwefelkohlenstoff.

Spez. Gewicht: 0,970–0,973, Schmelzpunkt: 36–42,5°, V.-Z.: 82–130, J.-Z.: 10–28 (J.-Z. der Fettsäuren: 17), Hehnerzahl: 60, Schmelzpunkt der Fettsäuren: 41,8°, Erstarrungspunkt der Fettsäuren: 40°, Schmelzpunkt der Alkohole: 33,5°, Erstarrungspunkt der Alkohole: 28°. DIETERICH fand (Methode: Helfenb. Ann. 1897) für wasserfreies Wollfett (1900): Verlust bei 100°: 0,1–2,2%, S.-Z.: 0,196–2,419, Wasseraufnahmefähigkeit: 56,26–246,86, Asche: Spuren –0,3%. Adeps lanae enthält meist nur Spuren Chlor.

Eine Analyse von rohem Wollfett (recovered grease) ergab LEWKOWITSCH in %: flüchtige Fettsäuren 1,26, unlösliche freie Fettsäuren 20,22, Unverseifbares (unverbund. Alkohole) 6,21, Total des Unverseifbaren 36,71, Wachs 72,31, darin: gebundene Alkohole 30,5 und gebundene Fettsäuren 41,81. Für mit überhitztem Wasserdampf destilliertes Wollfett (flüssiger Anteil): Freie Fettsäuren 54,91, unzersetztes Wachs 11,39, darin: gebundene Fettsäuren 7,09 und gebundene Alkohole 4,30, Unverseifbares (Kohlenwasserstoffe) 34,50.

Wollfett läßt sich in einen harten (Wollwachs) und einen weichen Teil scheiden. Die Abscheidung des Wollwachses erfolgt durch Abkühlung der Lösung in Fuselöl unter den Schmelzpunkt des Wollfettes.

CHEVREULS Analyse des Wollschweißes (1856) ergab neben oxalsaurem Kalk, kieselsaurem Alkali und Chlorkalium die Kalisalze zweier organischer Säuren und wenigstens 5 «besondere» Fette, vorwiegend Stearerin (unverseifbar) und Elaierin (verseifbar). ULBRICHT und REICH fanden 1867 Stearinsäure und Ölsäure. Die Cholesterine wurden von HARTMANN (1868) und E. SCHULZE (1870) im Wollfett entdeckt. HARTMANN wies nach, daß im Wollfett kein Glycerin enthalten ist, E. SCHULZE, der alle wichtigen Punkte aufklärte, daß darin Isocholesterin und ein Benzoësäureester (?) vorkommen. V. SANCTIS fand im Lanolin von JAFFÉ und DARMSTÄTTER: Cerotinsäure, Palmitinsäure, geringe Mengen Capron- und Ölsäure, sehr geringe Mengen Stearin-, Isovalerian- und Buttersäure, sämtlich als Äther des Cholesterins und Isocholesterins, vielleicht auch anderer höherer Alkohole. Glycerin fehlte. Ob aber Ölsäure darin vorkommt, die auch SCHULZE (1874) angibt, ist zweifelhaft. Ebenso bedarf die Hyaenasäure der Bestätigung. Buisine fand Cerotinsäureceryläther.

Die charakteristischen Bestandteile des Wollfettes sind Fettsäureester des linksdrehenden Cholesterins (F = 145°), des rechtsdrehenden Isocholesterins (F = 138,5°) und der Oxycholesterine, sowie die Fettsäureester kohlenstoffreicherer, cholesterinartiger Verbindungen. Die Zusammensetzung des Wollfettes ist aber eine sehr schwankende und variiert stark nach der Provenienz. SCHULZE erhielt mehrfach bis 15% Cholesterin- und Isocholesterinester, etwa zu gleichen Teilen (im Wollwachs 85–90%), DARMSTÄDTER sehr viel weniger. In einigen Fällen fehlte Cholesterin fast ganz, in anderen Isocholesterin. Die höher schmelzenden wachsartigen Bestandteile, das Wollwachs, können (s. oben) durch Lösen des Wollfettes in Fuselöl und Abkühlen der Lösung entfernt werden (JAFFÉ-DARMSTÄDTER 1894). MARCHETTI isolierte den keine Cholesterinreaktion gebenden Lanolinalkohol (C12H24O), DARMSTÄDTER und LIFSCHÜTZ aus Wollfettwachs Carnaubasäure (C24H48O2, identisch mit der Carnaubasäure STÜRCKES) und Myristinsäure (C14H28O2) — australisches Wollfett enthielt 10–12% dieser Säuren —, sowie Lanocerinsäure (C30H60O4, F = 104°), die eine Dioxysäure sein soll und deren Lakton C30H58O3 von ihnen früher als ein Lanestol, d. h. als ein Wollalkohol betrachtet und beschrieben wurde (sie macht den Hauptbestandteil der in kaltem Alkohol unlöslichen, bei der Verseifung erhaltenen Substanzen aus) und in der alkohollöslichen Seifengruppe: 34% Lanopalminsäure (C16H32O3, F = 88°), die im geschmolzenen Zustande sich mit Wasser emulgiert und, neben einer flüchtigen, 15% einer öligen Säure (Ölsäure?). Von Alkoholen erhielten sie Cerylalkohol und einen vielleicht damit isomeren Alkohol, sowie Carnaubylalkohol (C24H50O), der bei der Oxydation Carnaubasäure liefert und Cholesterin (im harten Bestandteil kein Isocholesterin). Das bei 55–60° schmelzende Wollfettwachs lieferte 33% Rohalkohole, 41,6% in Alkohol unlösliche Seife (rohes lanocerinsaures Kali) und 36,2% alkohollösliche Seife. Der Säurebestandteil betrug über 65% (darunter nur wenige Prozente flüssige Säuren). In dem «Weichfett» beträgt er nur 40–45%. In ihm fehlt Lanocerin- und Lanopalminsäure. Dagegen sind auch hier Myristin- und Carnaubasäure, vielleicht auch Cerotinsäure und in beträchtlicher Menge (40%) die ölige Säure vorhanden, als Alkohole ein Isocholesterin (C26H44O, F = 137–138, nicht mit SCHULZES Isocholesterin identisch) neben anderen nicht näher charakterisierten Sterinen. Von Alkoholen wurden im Weichfett Cerylalkohol und Carnaubylalkohol nachgewiesen.

Endlich wurden auch die Oxydationsstufen des Cholesterins: Oxycholesterin [C26H42OH)2], Oxycholesterinäther (C26H43O)2O), Cholansäure (C26H40O4) u. and. im Wollfett gefunden (LIFSCHÜTZ). Ob Stearinsäure, Palmitinsäure, Capronsäure, Isovaleriansäure und Normal-Buttersäure (in Esterbindung) zu den normalen Bestandteilen aller Wollfette gehören ist zweifelhaft. Sie finden sich wohl nur im Rohfett und werden bei der Reinigung zum Teil entfernt (s. oben unter Wollwäsche). Ein bedeutender Teil des Wollfettes besteht jedenfalls nicht aus Cholesterin-, Oleïn- und Cerotinsäureestern. Nach DARMSTÄDTER und LIFSCHÜTZ treten weniger die Cholesterin- und Isocholesterinester der Cerotinsäure, als vielmehr die der Carnaubasäure und Lanocerinsäure in den Vordergrund.

Dagegen wird nach UNNA das Wollfett nicht durch Vorhandensein von Cholesterin und Cholesterinestern charakterisiert, sondern durch Isocholesterin (SCHULZE) und Oxycholesterin (Lifschütz), Lanocerinsäure und Lanopalminsäure (LIFSCHÜTZ und DARMSTÄDTER).

Im Fett der Epidermis, der Cutis und der Subcutis der menschlichen Fußsohle, im Ohrenschmalz und in den Nägeln, die Cholesterin enthalten, fehlen Isocholesterin und Oxycholesterin. Die menschliche Haut enthält also kein Wollfett. Die Hydrophilie, die Fähigkeit mit Wasser zu lanolisieren, geht den Hautfetten ab und eignet dem Wollfett wegen seines Gehaltes an Oxycholesterinen. Die Fettsäureester der Cholesterine lassen sich nur mit alkoholischer Kalilauge oder den Alkoholaten der Alkalien (KOSSEL und KRÜGER) verseifen. Sie sind gegen Mikroorganismen widerstandsfähiger als Fette und daher sehr geeignet zu Hautschutzmitteln.

Lit. DONATH und MARGOSCHES, D. Wollfett, seine Gewinn., Zusammensetz., Untersuch., Eigensch. u. Verwert. in Samml. chem. u. chem. techn. Vortr. VI, 1901 (dort die Lit.). — MÖHLAU, Wollwäsche in LUEGERS Lexikon der Ges. Technik 1911. — KNECHT, RAWSON und LÖWENTHAL, Handb. d. Färberei. Berlin 1900. — HERBIG, Die Verwert. d. Abfallprod. d. Wollwäschereien. Zeitschr. f. d. Ges. Textilindustrie 1897/98. — BORCHERS, Verwert. d. Wollschweißes. Zeitschr. Angew. Chem. 1890, 96.

CHEVREUL, Compt. rend. 43, 13 (Journ. pr. Chem. 70, 256). — BERTHELOT, Ann. ch. phys. (3) 56, 51 (Lieb. Ann. 112, 356). — HARTMANN, Über den Fettschweiß der Schafwolle 1868. — E. SCHULZE (Cholesterine). Ber. d. chem. Ges. 1872, 1075 und 1873, 1279. Zeitschr. f. Chem. 1870, 453. — SCHULZE und UHRICH, Ber. d. chem. Ges. 1874, 570. — ULBRICHT u. REICH, Preuß. Ann. d. Landw. Monatsbl. 49, 122. — HERBIG und VON COCHENHAUSEN, Dingl. Polyt. Journ. 292 u. 297.

LIEBREICH, Über d. Lanolin, eine neue Salbengrundlage. Berl. klin. Wochenschr. 1885, 761, in Real-Encycl. d. ges. Medizin XI, 1887. Vorkommen von Lanolin in der Haut: Verh. d. phys. Ges. Berlin 1890. Therapeut. Monatsh. 1890. Virchows Archiv 121 (1890) 383. Du Bois Reymonds Archiv 1890, 363. — SCHULZE, Journ. pr. Chem. (2) 25, 459 u. 7 (1873), 163 u. 178, 9, 321. Ber. d. chem. Ges. 6 (1872), 251. Einig. Best. d. Wollfettes. Ber. d. chem. Ges. 31 (1898), 1200. Zeitschr. phys. Chemie 14 (1890), 522. — SPENZER u. CLEVELAND, On gallstones Clevel. Med. Gaz. 1895. — BUISINE, Bull. soc. chim. 42, 201. — V. SANCTIS, l’Orosi 1894 (Apoth. Zeit. 1894, 371). — HARTMANN, Über den Fettschweiß der Schafwolle. Diss. Göttingen 1868. — MARCHETTI (Lanolinalkohol). Gazz. chim. ital. 25 (1895). — DARMSTAEDTER und LIFSCHÜTZ, Beitr. z. Kenntn. d. Zusammens. d. Wollfettes. Ber. d. chem. Ges. 1895, 3133; 1896, 618, 1474 u. 2890; 1898, 97 u. 1122. — BURCHARD, Beitr. z. Kenntn. d. Cholesterine. Rostock 1889. — UNNA, Monatsh. f. prakt. Dermatologie 1907, 443. — SANTI, Über Lanolin. Monatsh. f. prakt. Dermatol. 1889 u. 1892. — LIFSCHÜTZ (Oxycholester.). Zeitschr. phys. Chem. 50, 436, 53, 140 (1907). — LEWKOWITSCH, Chem. Technol. d. Fette I, 444 und Journ. Soc. Chem. Ind. 1892 u. 1896. — Identitätsreaktionen für Wollfett: HILGER, Jahresb. d. Pharm. 1893, 383 und ASTOLFI, Bull. chim. farm. 1894, 4; vgl. auch bei DONATH a. a. O. — Wertbestimmung: V. COCHENHAUSEN, Chem. Zeit. 1894, 143. — Controverse über den Chlorgehalt: Pharm. Jahresber. 1894.

Zur Wertbestimmung gehört: Bestimmung des Wassers und der fremden Stoffe, Säurezahl, Verseifungszahl, Bestimmung der freien Fettsäuren, ihrer Säurezahl und ihres Molekulargewichts, Bestimmung der flüchtigen Fettsäuren und bei der Verseifung frei gewordenen Alkohole sowie der schwer verseifbaren Stoffe, Bestimmung der Säurezahl des aufgeschlossenen Wollfettes und der Gesamtfettsäuren (V. COCHENHAUSEN). Pharm. helv. IV. verlangt bei Adeps lanae außer den Identitätsreaktionen von SALKOWSKY-HESSE und LIEBERMANN-BURCHARD (s. oben S. 749) Prüfung auf Seife, Glycerin, mineralische Stoffe und Ammoniaksalze, Säure und Alkalinität. Schmelzpunkt 35–40°. J. Z. 20–26.

Präparate. Lanolin: Adeps lana 75, Wasser 25 (D. A. V läßt flüssiges Paraffin zusetzen). Lanogen ist eine Mischung der wasserbindenden Substanz des Wollfettes mit Vaselin (es bindet 300% Wasser). Dermozon ist sterilisiertes wasserstoffperoxydhaltiges Wollfett, Lanoform ein Formaldehydwollfettpräparat, Thilanin geschwefeltes Wollfett, Bryolin Borsäure-Glycerin-Olivenöl-Wollfett. (Weitere Präparate in GEHES Codex.)

Geschichte. Das wasserhaltige Wollfett ist durch LIEBREICH 1885 unter dem Namen Lanolin als Salbengrundlage in den Arzneischatz eingeführt worden, aber bekannt ist Wollfett seit c. 2000 Jahren als Cosmeticum und Arzneimittel. Seine Geschichte wurde gelegentlich der Lanolin-Patentprozesse besonders durch TH. HUSEMANN aufgeklärt. Vorschriften zur Darstellung des Oesypum gab bereits DIOSKURIDES (II c. 84) und PLINIUS (XXIX, c. 2). Im wesentlichen wurde es durch Auskochen der Wolle mit Wasser, Sammeln, Reinigen und Bleichen des abgeschiedenen Fettes dargestellt. Das Produkt hatte einen üblen Geruch (ut sordium virus oleat). Die Vorschrift von DIOSKURIDES, der auch schon einer Verfälschung mit Cerat und Talg gedenkt, reproduzierte mit wenigen Modifikationen AËTIUS, NICOL. MYREPSUS und SERAPION, der schon ein weniger übelriechendes Produkt erhielt. Ein neues Verfahren führte MÉSUE, der die Bereitung des Wollfettes aus der Hand der Hirten in die der Apotheker legen wollte, im Grabbadin (I, S. 599) ein, das dann das herrschende wurde, z. B. auch in das Dispensatorium NICOLAI (I, S. 790) und in das Luminare majus (I, S. 793) überging. JACOBUS SYLVIUS verlangt 1542, daß es nicht von räudigen Schafen dargestellt werde, was die Pharmac. coloniensis 1565 wiederholt. Auch HEINRICH VON MONDEVILLE reproduziert in seinem Antidotarius die Vorschrift des MÉSUE. Er bemerkt, daß Isopus humida ein Mittelding zwischen Salbe und Pflaster sei. In der Zeit der Renaissance, als der Arabismus bekämpft und die Alten «wiederhergestellt» wurden, grub CORDUS die Vorschrift des DIOSKURIDES wieder aus und ihm folgt der Ricettario fiorentino (I, S. 793), die Kölnische Pharmacopoee (1565) und die Pharmac. augustana (1640) in ihren verschiedenen Ausgaben (I, S. 793). Als legitimes Quid pro quo tritt hier Knochenmark, medulla vitulina und cervina auf, die später ganz allgemein als Succedanea dafür angegeben wurden, denn keine der späteren amtlichen Pharmacopoeen führte mehr eine Bereitungsvorschrift für Oesypum auf. Wohl aber hat die SCHRÖDERsche Pharmacopoee (I, S. 890) bis in ihre spätesten Auflagen (1748) noch die Vorschrift des DIOSKURIDES mit wenigen Abweichungen. Die Vorschrift, daß man die Schafe vorher abhetzen solle, wohl um die Ausbeute zu vermehren, steht schon im Antidotarium romanum aus dem XVI. Jahrh. und ging in die Pharmac. augustana und londinensis über. Aber im XVII. und XVIII. Jahrh. verschwinden allmählich diese schmierigen Präparate aus den Pharmacopoeen und Arzneibüchern, da sich das Präparat immer mehr verschlechterte und die Bereitung in der Apotheke zu viel Mühe machte, und erst die Pharmacop. hispanica III 1803 kennt wieder eine Oesypi purificatio und die von 1817 benutzt einen Oesypus praeparatus.

Als Handelsware scheint Oesypum schon im Altertum zur Zeit des DIOSKURIDES einen großen Verbreitungsbezirk gehabt zu haben (HUSEMANN). Es diente nach PLINIUS unzähligen Zwecken und war ein auch von CELSUS, GALEN und später auch im Mittelalter (AËTIUS, PAULUS VON AEGINA) viel benutztes Medikament (besonders für Pflaster, Salben und Pessi) und Cosmeticum trotz seines abscheulichen Geruches. Das beste Wollfett lieferte Attica. Als Verfälschungen wird neben Wachssalbe und Talg auch Teig genannt. Es gab aber sogar Ersatzmittel aus Colophonium, Wachs und Fichtenharz. Im Mittelalter wurde es jedenfalls nicht in den Apotheken gemacht, sondern von den «herbatici» bezogen. Ende des XVII. und Anfang des XVIII. Jahrh. wurde Wollfett in Frankreich in größerem Stil produziert und exportiert (VALENTINI, Hist. simpl., POMET, Hist. d. drog.). Für das Verschwinden des Wollfettes aus den Arzneivorschriften ist wohl der Protest ZWELFES in der Pharmac. august. reform. 1652 gegen dies stinkende Präparat maßgebend gewesen (HUSEMANN). Erst nach der Mitte des XIX. Jahrh. wurde, nachdem die Aufmerksamkeit durch CHEVREUL (1856) und BERTHELOT (1858), später auch durch E. SCHULZE auf die Cholesterine des Wollfettes gelenkt war, die technische Gewinnung desselben durch die Arbeiten von VOHL, Abscheidung und Benutzung der Fette aus den Seifenwässern der Tuch- und Wollwarenfabriken. Dingl. Polyt. Journ. 185 [1867], 465 und HARTMANN, Über den Fettschweiß der Schafwolle. Diss. Göttingen 1868 eingeleitet.